Abstrakt

Jednomolekulární reakce jsou reakce, při kterých dochází ke změně pouze jedné molekulární nebo iontové struktury. Za charakteristické příklady takových reakcí lze považovat disociaci nebo izomerizaci molekuly. Definujeme-li unimolekulární reakce tímto způsobem, pomineme otázku o kinetice popisující příslušné procesy. Ukazuje se, že kinetika těchto reakcí (nebo řád reakce) závisí na tom, do jaké míry poruchy, způsobené chemickým procesem jako takovým, ovlivňují vnitřní distribuční funkci reaktantů. Dva známé mezní případy – první a druhý řád – odpovídají velmi malému nebo velmi velkému narušení Boltzmannovy distribuční funkce. Skutečnost, že za určitých podmínek je rychlost chemické reakce zcela řízena rychlostí obnovy narušené (vzhledem k rovnováze) distribuční funkce, tj. rychlostí relaxace, umožňuje ze stejného hlediska uvažovat o disociaci dvouatomových a víceatomových molekul a také o zpětných procesech atomové a radikálové rekombinace.