1.2.2.6 Flavonoidy

Šest hlavních flavonoidů, včetně soforikosidu, genistinu, genisteinu, rutinu, kvercetinu a kaempferolu, ve Styphnolobium japonicum (Leguminosae) bylo současně stanoveno pomocí LC-ESI-MS/MS (Chang et al., 2013). Kvantitativní rozdíl v obsahu šesti účinných látek byl užitečný pro chemotaxonomii mnoha vzorků z různých zdrojů a pro standardizaci a rozlišení mnoha podobných vzorků. Dvanáct flavonoidních sloučenin bylo použito k rozlišení 34 vzorků plodů rakytníku řešetlákového (Chen et al., 2007). Žádný zjevný rozdíl mezi Hippophae rhamnoides ssp. sinensis (Elaeagnaceae) a H. rhamnoindes ssp. yunnanensis nenaznačoval, že by tyto dva poddruhy mohly mít z hlediska chemotaxonomie velmi blízký vztah. Flavonoidní glykosidy byly použity k ověření pravosti unanské rostlinné drogy heřmánku pravého (Matricaria chamomilla) od jejích falzifikátů, tedy Anthemis nobilis, Matricaria aurea a Inula vestita (Ahmad et al.,

Farmakologicky aktivní isoflavonové aglykony genistein, daidzein, formononetin a biochanin A byly použity ke klasifikaci 13 druhů Trifolium (jetel; Leguminosae), původem z Polska (Zgórka, 2009). Naftodianthrony (např. hypericin a pseudohypericin), flavonolové glykosidy (např. isoquercitrin a hyperosid), biflavonoidy (např. amentoflavon), deriváty floroglucinolu (např. hyperforin a adhyperforin) a xanthony mohou sloužit jako chemotaxonomické markery na různých taxonomických úrovních (např, od čeledi po druh) (Crockett a Robson, 2011), což naznačuje, že určité biosyntetické dráhy byly v rámci taxonu zachovány, případně vznikly v rámci taxonu dvakrát nebo vícekrát v důsledku evoluční konvergence. Flavonoidy jsou užitečnými chemotaxonomickými markery rodu Iris (Iridaceae; Wang et al., 2010).

7-Methoxylované flavonoidy jsou chemotaxonomickým znakem, který se často vyskytuje u čeledi Anacardiaceae (Feuereisen et al..), 2014).

Rakytník řešetlákový (Hippophae rhamnoides) je bohatý na mnoho bioaktivních látek (např. vitaminy, fenolické látky a karotenoidy) důležitých pro lidské zdraví a výživu. Z fenolických látek obsahují plody a listy širokou škálu flavonolů, které jsou kvalitními a autentickými biomarkery. Pomocí UHPLC-PDA-ESI-MS bylo analyzováno šest odrůd plodů a listů pěstovaného rakytníku řešetlákového (Hippophae rhamnoides ssp. carpatica) (Pop et al., 2013). Bobule a listy obsahovaly především glykosidy isorhamnetin (I) v různých poměrech. Zatímco u bobulí převažoval I-3-neohesperidosid, I-3-glukosid, I-3-rhamnosylglukosid, I-3-sophorosid-7-rhamnosid a volný isorhamnetin (ze 17 identifikovaných sloučenin), I-3-rhamnosylglukosid, I-3-neohesperidosid, I-3-glukosid, kvercetin-3-pentosid, kaempferol-3-rutinosid a kvercetin-3-glukosid převažovaly v listech (z 19 identifikovaných sloučenin). Plody obsahovaly v průměru 917 mg/100 g DW flavonolových glykosidů. Listy měly vyšší obsah flavonolových glykosidů než bobule, v průměru 1118 mg/100 g DW. Variabilita kvantitativního souboru dat analyzovaného pomocí PCA představovala 91 % celkové variability v případě bobulí a 73 % v případě listů, což svědčí o dobré diskriminaci mezi vzorky. Flavonolové deriváty mohou být biomarkery pro rozlišení mezi odrůdami a pro specifické rozpoznání složení bobulí oproti listům.

Dasymaschalon a Desmos jsou dva nezávislé rody čeledi Annonaceae, což podporuje hrubá morfologie, anatomie listů a molekulární fylogeneze. Tyto rody obsahují formyl-substituované flavonoidy se substituovaným kruhem A a nesubstituovaným kruhem B, které by mohly být chemotaxonomickými markery (Zhou et al.,

Flavonoidní glykokonjugáty z kořenů a listů osmi severoamerických druhů lupin (Lupinus elegans, L. exaltatus, L. hintonii, L. mexicanus, L. montanus, L. rotundiflorus, L. stipulatus a Lupinus sp.), tří středomořských druhů (L. albus, L. angustifolius a L. luteus) a jednoho druhu z Jižní Ameriky domestikovaného v Evropě (L. mutabilis) byly analyzovány pomocí dvou systémů LC-MS (Wojakowska et al., 2013). Výsledkem LC-MS profilování pomocí CID/MSn experimentů byla identifikace struktur 175 flavonoidních glykokonjugátů nalezených ve 12 druzích lupiny na třech úrovních spolehlivosti podle Metabolomics Standards Initiative, převážně na úrovni 2 a 3. Na základě této identifikace bylo zjištěno, že flavonoidní glykokonjugáty se nacházejí ve 12 druzích lupiny. Mezi flavonoidními deriváty rozpoznanými v rostlinných extraktech byly izomerní nebo izobarické sloučeniny lišící se stupněm hydroxylace aglykonů a přítomností glykosidických, acylových nebo alkylových skupin v molekulách. Prvkové složení molekul glykokonjugátů bylo stanoveno z přesných hodnot m/z protonovaných/deprotonovaných molekul (+/-) naměřených s přesností lepší než 5 ppm. Byly získány informace týkající se struktury aglykonů, typu cukerných částí (hexosa, deoxyhexosa nebo pentosa) a v některých případech jejich umístění na aglykonech, jakož i acylových substituentů flavonoidních glykokonjugátů. Informace získané z profilování flavonoidních konjugátů byly použity pro chemotaxonomické srovnání studovaných druhů lupin. Bylo dosaženo jasného rozlišení středomořských a severoamerických lupin.

Je třeba stanovit HPLC fingerprint flavonoidů šesti často používaných čínských materia medica pro regulaci toku Qi, včetně Citri grandis (Mao Ju Hong), C. grands (Guang Ju Hong), Citri Reticulatae Pericarpium (Chen Pi), Citri Reticulatae Pericarpium Viride (Qing Pi), Aurantii Fructus (Zhi Ke) a Aurantii Fructus Immaturus (Zhi Shi) z citrusů (Chen a Lin, 2011). HPLC byla provedena na koloně C18 s methanolem a vodou (s kyselinou octovou). Šest rostlinných drog bylo rozděleno na typ naringin a typ hesperidin. C. grandis a C. grands měly patnáct společných píků; Citri Reticulatae Pericarpium, Citri Reticulatae Pericarpium Viride, Aurantii Fructus a Aurantii Fructus Immaturus měly deset společných píků. Všechny byliny měly pět společných vrcholů. Holistická podobnost chromatogramů C. grandis a C. grands se pohybovala v rozmezí 0,928-0,996. V případě C. grandis a C. grandis byla podobnost chromatogramů v rozmezí 0,928-0,996. U Citri Reticulatae Pericarpium, Citri Reticulatae Pericarpium Viride a Aurantii Fructus Immaturus se pohybovala v rozmezí 0,922-0,997. V případě Citri Reticulatae Pericarpium Viride a Aurantii Fructus Immaturus byla podobnost v rozmezí 0,922-0,997. Podobnost mezi Aurantii Fructus a vzájemným modelem však byla pouze 0,454-0,773. Stanovené fingerprinty flavonoidů lze použít k intuitivnímu porovnání rozdílů. Výška a plochy charakteristických píků jsou odlišné, ale zda to souvisí s rozdílnou funkcí regulace toku Qi šesti léčivých materiálů, čeká na další studium.

129 vzorků listů z 35 druhů a jedné odrůdy Epimedium Chinese (Berberidaceae), z nichž většina byla zařazena do podrodu. Epimedium a sect. Diphyllon, byly analyzovány metodou HPLC (Guo et al., 2008a). Byly získány, roztříděny a analyzovány HPLC profily všech vzorků pro icariin a podobné sloučeniny. Podle znaků druhé skupiny píků (“ABCI” peak group) byly chromatogramy rozděleny na čtyři hlavní typy a devět podtypů. Na základě korelační analýzy s morfologií květů byl II-3 navržen jako nejprimitivnější typ; II-1, IV a I-3 byly primitivní a úzce příbuzné s II-3; I-1 byl základní typ a I-2, I-4, III a II-2 byly odvozené typy. Rozdělení chromatogramových typů podle HPLC odpovídá klasifikaci W. T. Stearna na sect. Diphyllon se čtyřmi řadami z roku 2002.