1.2.2.6 Flavonoid
Sechs wichtige Flavonoide, darunter Sophoricosid, Genistin, Genistein, Rutin, Quercetin und Kaempferol, in Styphnolobium japonicum (Leguminosae) wurden gleichzeitig mittels LC-ESI-MS/MS bestimmt (Chang et al, 2013). Die quantitativen Unterschiede im Gehalt von sechs Wirkstoffen waren nützlich für die Chemotaxonomie vieler Proben aus unterschiedlichen Quellen und die Standardisierung und Differenzierung vieler ähnlicher Proben. Zwölf Flavonoidverbindungen wurden zur Differenzierung von 34 Sanddornbeerenproben verwendet (Chen et al., 2007). Kein offensichtlicher Unterschied zwischen Hippophae rhamnoides ssp. sinensis (Elaeagnaceae) und H. rhamnoindes ssp. yunnanensis deutete darauf hin, dass die beiden Unterarten chemotaxonomisch sehr eng miteinander verwandt sein könnten. Flavonoidglykoside wurden verwendet, um die Unani-Pflanzendroge Kamille (Matricaria chamomilla) von ihren Verfälschungen, d. h. Anthemis nobilis, Matricaria aurea und Inula vestita, zu unterscheiden (Ahmad et al, 2009).
Die pharmakologisch aktiven Isoflavon-Aglykone Genistein, Daidzein, Formononetin und Biochanin A wurden zur Klassifizierung von 13 in Polen heimischen Trifolium-Arten (Klee; Leguminosae) verwendet (Zgórka, 2009). Naphthodianthrone (z. B. Hypericin und Pseudohypericin), Flavonolglykoside (z. B. Isoquercitrin und Hyperosid), Biflavonoide (z. B. Amentoflavon), Phloroglucinolderivate (z. B. Hyperforin und Adhyperforin) und Xanthone können als chemotaxonomische Marker auf verschiedenen taxonomischen Ebenen dienen (d. h., (Crockett und Robson, 2011) als chemotaxonomische Marker dienen (d. h. von der Familie bis zur Art), was darauf hindeutet, dass bestimmte Biosynthesewege innerhalb eines Taxons konserviert wurden oder alternativ durch evolutionäre Konvergenz zwei- oder mehrmals innerhalb eines Taxons aufgetreten sind. Flavonoide sind nützliche chemotaxonomische Marker der Gattung Iris (Iridaceae; Wang et al., 2010).
7-methoxylierte Flavonoide sind ein chemotaxonomisches Merkmal, das häufig in der Familie der Anacardiaceae gefunden wird (Feuereisen et al., 2014).
Sanddorn (Hippophae rhamnoides) ist reich an vielen bioaktiven Verbindungen (z. B. Vitamine, Phenole und Carotinoide), die für die menschliche Gesundheit und Ernährung wichtig sind. Unter den Phenolen enthalten die Beeren und Blätter eine breite Palette von Flavonolen, die als Biomarker für Qualität und Authentizität gelten. Sechs Sorten von kultivierten Sanddornbeeren (Hippophae rhamnoides ssp. carpatica) und -blättern wurden mittels UHPLC-PDA-ESI-MS analysiert (Pop et al., 2013). Beeren und Blätter enthielten hauptsächlich Isorhamnetin (I)-Glykoside in unterschiedlichen Verhältnissen. In den Beeren waren I-3-Neohesperidosid, I-3-Glucosid, I-3-Rhamnosylglucosid, I-3-Sophorosid-7-Rhamnosid und freies Isorhamnetin vorherrschend (von insgesamt 17 identifizierten Verbindungen), I-3-Rhamnosylglucosid, I-3-Neohesperidosid, I-3-Glucosid, Quercetin-3-Pentosid, Kaempferol-3-Rutinosid und Quercetin-3-Glucosid waren in den Blättern vorherrschend (von insgesamt 19 identifizierten Verbindungen). Die Beeren enthielten im Durchschnitt 917 mg/100 g DW Flavonolglykoside. Die Blätter wiesen einen höheren Gehalt an Flavonolglykosiden auf als die Beeren, im Durchschnitt 1118 mg/100 g DW. Die Variation des quantitativen Datensatzes, der mit Hilfe der PCA analysiert wurde, machte 91 % der Gesamtvarianz bei den Beeren und 73 % bei den Blättern aus, was eine gute Unterscheidung zwischen den Proben beweist. Die Flavonolderivate können Biomarker sein, um zwischen Sorten zu unterscheiden und die Zusammensetzung von Beeren und Blättern spezifisch zu erkennen.
Dasymaschalon und Desmos sind zwei unabhängige Gattungen der Familie Annonaceae, was durch die grobe Morphologie, die Blattanatomie und die molekulare Phylogenie bestätigt wird. Diese Gattungen enthalten Formyl-substituierte Flavonoide mit substituiertem A-Ring und unsubstituiertem B-Ring, die chemotaxonomische Marker sein könnten (Zhou et al, 2012).
Flavonoid-Glykokonjugate aus Wurzeln und Blättern von acht nordamerikanischen Lupinenarten (Lupinus elegans, L. exaltatus, L. hintonii, L. mexicanus, L. montanus, L. rotundiflorus, L. stipulatus, und Lupinus sp.), drei mediterrane Arten (L. albus, L. angustifolius und L. luteus) und eine in Europa domestizierte Art aus Südamerika (L. mutabilis) wurden mit zwei LC-MS-Systemen analysiert (Wojakowska et al., 2013). Als Ergebnis der LC-MS-Profilierung mit den CID/MSn-Experimenten wurden die Strukturen von 175 Flavonoid-Glykokonjugaten, die in 12 Lupinenarten gefunden wurden, auf drei Konfidenzniveaus gemäß der Metabolomics Standards Initiative identifiziert, hauptsächlich auf den Niveaus 2 und 3. Unter den in den Pflanzenextrakten erkannten Flavonoidderivaten befanden sich isomere oder isobare Verbindungen, die sich durch den Grad der Hydroxylierung der Aglykone und das Vorhandensein von Glykosid-, Acyl- oder Alkylgruppen in den Molekülen unterscheiden. Die elementare Zusammensetzung der Glykokonjugatmoleküle wurde anhand der genauen m/z-Werte der protonierten/deprotonierten Moleküle (+/-) mit einer Genauigkeit von besser als 5 ppm bestimmt. Es wurden Informationen über die Strukturen der Aglykone, die Art der Zuckereinheiten (Hexose, Desoxyhexose oder Pentose) und in einigen Fällen deren Platzierung auf den Aglykonen sowie über die Acylsubstituenten der Flavonoid-Glykokonjugate gewonnen. Die aus dem Flavonoidkonjugat-Profiling gewonnenen Informationen wurden für den chemotaxonomischen Vergleich der untersuchten Lupinenarten verwendet. Es wurde eine klare Unterscheidung zwischen den mediterranen und nordamerikanischen Lupinen erzielt.
Es ist notwendig, den HPLC-Fingerabdruck der Flavonoide von sechs häufig verwendeten chinesischen Materia Medica zur Regulierung des Qi-Flusses zu erstellen, einschließlich Citri grandis (Mao Ju Hong), C. grands (Guang Ju Hong), Citri Reticulatae Pericarpium (Chen Pi), Citri Reticulatae Pericarpium Viride (Qing Pi), Aurantii Fructus (Zhi Ke) und Aurantii Fructus Immaturus (Zhi Shi) von Citrus (Chen und Lin, 2011). Die HPLC wurde auf einer C18-Säule mit Methanol-Wasser (mit Essigsäure) durchgeführt. Die sechs pflanzlichen Drogen wurden in den Naringin-Typ und den Hesperidin-Typ unterteilt. C. grandis und C. grands hatten fünfzehn gemeinsame Peaks; Citri Reticulatae Pericarpium, Citri Reticulatae Pericarpium Viride, Aurantii Fructus und Aurantii Fructus Immaturus hatten zehn gemeinsame Peaks. Alle Kräuter hatten fünf gemeinsame Peaks. Die holistische Ähnlichkeit der Chromatogramme von C. grandis und C. grands lag im Bereich von 0,928-0,996. Bei Citri Reticulatae Pericarpium, Citri Reticulatae Pericarpium Viride und Aurantii Fructus Immaturus lag sie im Bereich von 0,922-0,997. Die Ähnlichkeit zwischen Aurantii Fructus und dem gemeinsamen Modell lag jedoch nur bei 0,454-0,773. Die etablierten Fingerabdrücke von Flavonoiden können verwendet werden, um die Unterschiede intuitiv zu vergleichen. Die Peakhöhe und die Peakflächen der charakteristischen Peaks sind unterschiedlich, aber ob dies mit der unterschiedlichen Funktion der Regulierung des Qi-Flusses der sechs medizinischen Materialien zusammenhängt, muss noch weiter untersucht werden.
129 Blattproben von 35 Arten und einer Sorte des chinesischen Epimediums (Berberidaceae), von denen die meisten unter subgen. Epimedium und sect. Diphyllon zugeordnet wurden, wurden mittels HPLC-Methode analysiert (Guo et al., 2008a). Die HPLC-Profile aller Proben für Ikariin und ähnliche Verbindungen wurden erstellt, sortiert und analysiert. Entsprechend den Merkmalen der zweiten Peakgruppe (“ABCI”-Peakgruppe) wurden die Chromatogramme in vier Haupttypen und neun Subtypen unterteilt. Die Korrelationsanalyse mit der Blütenmorphologie ergab, dass II-3 der primitivste Typ ist; II-1, IV und I-3 sind primitiv und eng mit II-3 verwandt; I-1 ist der Basistyp; und I-2, I-4, III und II-2 sind abgeleitete Typen. Die Einteilung der HPLC-Chromatogrammtypen entspricht der Klassifikation von W. T. Stearn für die Sektion Diphyllon mit vier Serien. Diphyllon mit vier Serien im Jahr 2002.