(auch Phosphorwasserstoff), PH3, ein farbloses Gas mit dem Geruch von fauligem Fisch. Phosphin hat eine Dichte von 1,55 g/Liter, einen Schmelzpunkt von -133,8°C und einen Siedepunkt von – 87,8°C bei 25°C und einem Druck von 0,1 Meganewton/m2 (1 Kilogramm-Kraft/cm2); 1 Volumen Wasser löst etwa 0,25 Volumen PH3 auf. Beim Erhitzen zersetzt sich Phosphin in Phosphor und Wasserstoff. Die chemischen Eigenschaften von Phosphin ähneln in gewisser Weise denen von Ammoniak; die Verbindung bildet Phosphoniumsalze, zum Beispiel PH4I. Phosphin ist ein starkes Reduktionsmittel. Es entzündet sich an der Luft bei Temperaturen über 100 °C; in Gegenwart einer geringen Menge Diphosphindampf entzündet es sich spontan und bildet einen weißen Rauch – Phosphorpentoxid. Mischungen von PH3 und Sauerstoff sind explosiv (die Reaktion verläuft nach einem Kettenmechanismus).

Phosphin (mit P2H4-Dämpfen als Verunreinigung) wird durch die Reaktion von Calciumphosphid (Ca3P2) mit Wasser hergestellt; durch Erhitzen von weißem Phosphor mit einer Alkalilauge (die Methode des französischen Chemikers P. Gengembre, der 1783 als erster Phosphin herstellte), durch thermische Zersetzung von Phosphor oder hypophosphoriger Säure und durch die Reaktion von Alkalien mit Phosphoniumhalogeniden. PH3 entsteht immer bei der elektrothermischen Herstellung von weißem Phosphor aus Phosphaten.

PH3 ist äußerst giftig. Im Falle einer Vergiftung muss das Opfer an die frische Luft gebracht und künstlich beatmet werden.

Bekannt sind auch selbstentzündliches Diphosphin (P2H4; Siedepunkt 56°C) und eine feste Form der Verbindung, deren Struktur nicht bestimmt wurde.