Hybridation

Hybridation

Pauling (1931) a introduit le concept révolutionnaire d’hybridation. La redistribution de l’énergie des orbitales d’atomes individuels pour donner de nouvelles orbitales d’énergie équivalente est appelée hybridation. Les nouvelles orbitales formées sont connues sous le nom d’orbitales hybrides.

Les différents types d’hybridation ainsi que les orbitales hybrides et les structures sont donnés ci-dessous :

Avant de discuter les exemples, nous devons mentionner ici les règles d’hybridation, qui sont les suivantes :

(i) Les orbitales d’un atome central seulement subiraient l’hybrodisatoin.

(ii) Les orbitales de presque même niveau d’énergie peuvent être mélangées pour former des orbitales hybrides.

(iii) Les nombres d’orbitales atomiques mélangées sont toujours égaux au nombre d’orbitales hybrides.

(iv) Pendant l’hybridation, le mélange du nombre d’orbitales se fait selon les besoins.

(v) Les orbitales ybrides sont distribuées dans l’espace et tendent à être les plus éloignées les unes des autres.

(vi) Les liaisons hybrides sont plus fortes que les liaisons non hybrides.

(vii) Si une fois qu’une orbitale a été utilisée pour construire une orbitale hybride, elle n’est plus disponible pour retenir des électrons dans sa forme “pure”. Les orbitales s- et p- peuvent être hybridées de trois façons, qui sont discutées ci-dessous :

  • Hybridation Sp- : Dans une telle hybridation, une orbitale s- et une orbitale p sont mélangées pour former deux orbitales sp-hybrides, ayant

Hybridisation

une structure linéaire avec un angle de liaison 180^0. Par exemple dans la formation de BeCl_2, d’abord l’atome be vient dans l’état excité (2s^1 2p^1), puis s’hybride pour former deux orbitales sp-hybrides. Ces orbitales hybrides se chevauchent avec les deux orbitales p de deux atomes de chlore pour former la molécule BeCl_2. Ceci est représenté dans la figure donnée ci-dessus :

être (état excité) \dfrac{\uparrow}{2s}. \dfrac{\uparrow}{2p_x} \dfrac{}{}2p_y} \dfrac{}{}2p_z} \dfrac{\c}{\c}sp hy bri-}{\c}disation}} \dfrac{\uparrow}{sp} \dfrac{\uparrow}{sp} \dfrac{}{}{2p_y2p_z}

Ses autres exemples sont : CO, CO_2, C_2H_2, HCN, CN^-, N^3_3 etc.

Hybridation

  • hybridation sp2 : Dans une telle hybridation, une orbite s- et deux orbites p sont mélangées pour former trois orbitales hybrides sp^2-, ayant une structure triangulaire plane avec un angle de liaison 120^0. La formation de la molécule BCl_3 est montrée à la page suivante.

\underset{\text{état excité}{B} \dfrac{\uparrow}{2s}\dfrac{\uparrow}{2p_x} \dfrac{\uparrow}{2p_y} \dfrac{\i1}{\i1}- 2p_z} \dfrac{sp^2 \text{hybrid}- \uparrow}{\text{disation} sp^2} \dfrac{\uparrow}{sp^2}\dfrac{\uparrow}{sp^2} \dfrac{\i1}{\i1}- 2p_z} \\ Ses autres exemples sont . CO^{2-}_3, SO_2, SO_3, C_2H_4 etc

Hybridation

  • hybridation sp3 : Dans une telle hybridation, une orbite s- et trois orbites p sont mélangées pour former quatre orbitales sp^3-hybrides ayant une structure tétraédrique avec un angle de liaison 109^0 28‘ c’est-à-dire 109,5^0.La formation de la molécule CH_4 est montrée ci-dessous:

\underset{\text{état excité}{C}. \dfrac{\uparrow}{2s}\dfrac{\uparrow}{2p_x} \dfrac{\uparrow}{2p_y} \dfrac{\i1}{\i1}- 2p_z} \dfrac{sp^3 \text{hybrid}- \uparrow}{\text{disation} sp^3} \dfrac{\uparrow}{sp^3}\dfrac{\uparrow}{sp^3} \dfrac{{\uparrow}{sp^3}

Hybridation

Ses autres exemples sont C_2H_6, H_2O, NH_3, NH^+_4, SO^{2-}_4, ClO^-_4 etc.

Nous abordons maintenant d’autres exemples intéressants :

Formation des molécules NH3 et H2O

Dans la molécule NH_2, l’atome d’azote est sp^3-hybridé et une orbitale hybride contient deux électrons. Maintenant, trois orbitales 1s- de trois atomes d’hydrogène se chevauchent avec trois orbitales hybrides sp^3 pour former la molécule Nh_3. Bien que l’angle HNH devrait être 109,5^0, mais en raison de la présence d’une orbitale hybride sp^3– occupée, l’angle diminue à 107,8^0. Par conséquent, l’angle de liaison dans la molécule NH_3 est 107,8^0.

\dfrac{\downarrow \uparrow}{2s} \dfrac{\uparrow}{2p_x} \dfrac{\uparrow}{2p_y} \dfrac{\uparrow}{2p_z} \dfrac{sp^3 \N- \N-downarrow \N-uparrow}{sp^3} \dfrac{\uparrow}{sp^3} \dfrac{\uparrow}{sp^3} \dfrac{\uparrow}{sp^3}

Hybridation

Formation des molécules NH3 et H2O par hybridation sp2

De même dans la molécule H_2O, l’atome d’oxygène est sp^3– hybridé et possède deux orbitales occupées. En raison de cela, l’angle de liaison dans la molécule d’eau est 105,5^0.

 O \dfrac{\downarrow \uparrow}{2s} \dfrac{\downarrow \uparrow}{2p_x} \dfrac{\uparrow}{2p_y} \dfrac{\uparrow}{2p_z} \dfrac{sp^3 \text{hybrid-} \downarrow \uparrow}{sp^3} \dfrac{\uparrow}{sp^3} \dfrac{\uparrow}{sp^3} \dfrac{\uparrow}{sp^3}

Formation des molécules de C2H4 et C2H2

Dans la molécule C_2H_4 les atomes de carbone sont sp^2-hybridés et une orbitale 2p reste hors hybridation. Celle-ci forme une liaison p tandis que les orbitales sp^2 -hybrides forment des liaisons sigma comme indiqué ci-dessous :

\underset{\text{état excité}{C} \dfrac{\uparrow}{2s}\dfrac{\uparrow}{2p_x} \dfrac{\uparrow}{2p_y} \dfrac{}{2p_z} \dfrac{sp^2 \text{hybrid}- \uparrow}{\text{disation} sp^2} \dfrac{\uparrow}{sp^2} \dfrac{\uparrow}{sp^2} \dfrac{\uparrow}{sp^2} \dfrac{\uparrow}{2p_z}

Hybridation

Formation de la molécule C2H4 par hybridation sp2

De même, dans la molécule C_2H_2 il y a hybridation sp et deux orbitales 2p restent hors ou hybridation. Par conséquent, deux \pi -liaisons sont formées dans C_2H_2 comme indiqué devant :

Hybridation

Formation de la molécule C2H2 par hybridation sp

dsp^2 – Ici, le brassage des d_{x^2- y^2}, s, p_x \text{et} p_y orbitales a lieu pour donner quatre nouvelles dsp^2 orbitales hybrides.

  • La forme est un plan carré.

Ex.

^-2

  • Principalement pour les complexes avec une coordination no. 4.

sp^3d– Ici, le mélange de s, p_x, p_y, p_z \text{et} dz^2. A lieu pour former 5 nouveaux hybrides qui sont sp^3 hybridés. La forme est bipyramidale trigonale.

Hybridation

Etapes  CH_4 SO_4 . CO_2  NH_3  H_2 O SO_4 NO_3
No. d’électrons de valence 8 18 16 8 8 32 24
No. d’orbitales requises 4 2 2 3 2 4 3
Électrons requis électrons pour le duplex/octet 8 16 16 6 4 32 24
No. de paires d’électrons solitaires /2 0 1 0 1 2 0 0
No. d’orbitales 4 3 2 4 4 4 3

 SP^3

.

.

Hybridation  SP^3  SP^2 SP  SP^3  SP^3  SP^2
Structure Tétraédrique Triangulaire Linéaire Tétraédrique Tétraédrique Tétraédrique Triangulaire
Géométrie Tétraédrique Angulaire Linéaire Pyramidal triangulaire Angulaire Tétraédrique Triangulaire

E.g., PCl_5, XeF_2, I^-_3

sp^3d^2– Ici le brassage des s, p_x, p_y, p_z, d_{z2}, d_{x^2- y^2} a lieu pour donner 6 nouvelles sp^3d^2 orbitales hybridées ou hybrides.

\text{Shape} \to \text{Octahedral}

Hybridisation

E.g., SF_6, XeF_4 etc.

Règles de calcul de l’hybridation

On observe les règles suivantes pour connaître le type d’hybridation dans un composé ou un ion.

(i) Calculez le nombre total d’électrons de valence.

(ii) Calculez le nombre de duplex ou d’octet.

= \dfrac{\text{Total des électrons de valence}}{2}

Ou \text{Total des électrons de valence}{8}

(iii) Nombre de paires d’électrons solitaires

\text{Nombre total d'électrons} = \dfrac{-8 \times \text{Nombre de duplex}{2}\text{Nombre total d'électrons} = \dfrac{-8 \times \text{Nombre d'octet}{2}

(iv) NO. d’orbitale utilisée = Nbre de duplex ou d’octet + Nbre de paires d’électrons solitaires

(v) S’il n’y a pas de paire d’électrons solitaires, alors la géométrie des orbitales et de la molécule est différente.

Par exemple certaines molécules et ions sont considérés

.

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