Abstract

Az egymolekuláris reakciók olyan reakciók, amelyek csak egy molekula vagy ionszerkezet változásával járnak. A molekula disszociációja vagy izomerizációja tekinthető az ilyen reakciók jellegzetes példáinak. Az unimolekuláris reakciókat így definiálva eltekintünk a megfelelő folyamatokat leíró kinetikára vonatkozó kérdéstől. Úgy tűnik, hogy e reakciók kinetikája (vagy a reakció rendje) attól függ, hogy a kémiai folyamat mint olyan által okozott perturbációk milyen mértékben befolyásolják a reaktánsok belső eloszlásfüggvényét. Két ismert határeset – az elsőrendű és a másodrendű – a Boltzmann-eloszlásfüggvény nagyon kis vagy nagyon nagy perturbációjának felel meg. Az a tény, hogy bizonyos körülmények között a kémiai reakció sebességét teljes mértékben a perturbált (az egyensúlyhoz képest) eloszlásfüggvény helyreállítási sebessége, azaz a relaxációs sebesség szabályozza, lehetővé teszi, hogy ugyanebből a szempontból vizsgáljuk a két- és többatomos molekulák disszociációját, valamint az atomos és gyökös rekombináció fordított folyamatait is.