1.2.2.6 Flavonoid
A Styphnolobium japonicum (Leguminosae) hat fő flavonoidját, köztük a sophorikozidot, genisztint, geniszteint, rutint, kvercetint és kaempferolt egyidejűleg határozták meg LC-ESI-MS/MS módszerrel (Chang et al., 2013). A hat aktív vegyület tartalmának mennyiségi különbsége hasznos volt számos, különböző forrásból származó minta kemotaxonómiájához, valamint számos hasonló minta standardizálásához és megkülönböztetéséhez. Tizenkét flavonoid vegyületet használtak 34 homoktövis bogyóminta megkülönböztetésére (Chen et al., 2007). A Hippophae rhamnoides ssp. sinensis (Elaeagnaceae) és a H. rhamnoindes ssp. yunnanensis között nincs nyilvánvaló különbség, ami arra utalt, hogy a két alfaj kemotaxonómiailag nagyon közeli kapcsolatban állhat egymással. Flavonoid glikozidokat használtak az Unani növényi gyógyszer, a kamilla (Matricaria chamomilla) hitelesítésére annak hamisítóitól, azaz az Anthemis nobilis, Matricaria aurea és Inula vestita növényektől (Ahmad et al, 2009).
A farmakológiailag aktív izoflavon aglikonok, a genistein, a daidzein, a formononetin és a biochanin A segítségével 13, Lengyelországban honos Trifolium (lóhere; Leguminosae) fajt osztályoztak (Zgórka, 2009). A naftodiantronok (pl. hipericin és pszeudohipericin), flavonol-glikozidok (pl. izoquercitrin és hiperozid), biflavonoidok (pl. amentoflavon), floroglükinol-származékok (pl. hiperforin és adhyperforin) és xantonok kemotaxonómiai markerként szolgálhatnak különböző rendszertani szinteken (pl., családtól a fajig) (Crockett és Robson, 2011), jelezve, hogy bizonyos bioszintetikus útvonalak konzerválódtak egy taxonon belül, vagy pedig evolúciós konvergencia révén két vagy több alkalommal alakultak ki egy taxonon belül. A flavonoidok hasznos kemotaxonómiai markerek az Iris nemzetségben (Iridaceae; Wang et al., 2010).
A metoxilált flavonoidok az Anacardiaceae családban gyakran előforduló kemotaxonómiai jellemző (Feuereisen et al., 2014).
A homoktövis (Hippophae rhamnoides) számos, az emberi egészség és táplálkozás szempontjából fontos bioaktív vegyületben (pl. vitaminokban, fenolokban és karotinoidokban) gazdag. A fenolok közül a bogyók és levelek a flavonolok széles skáláját tartalmazzák, amelyek jó minőségű és hiteles biomarkerek. A termesztett homoktövis (Hippophae rhamnoides ssp. carpatica) bogyóinak és leveleinek hat fajtáját elemezték UHPLC-PDA-ESI-MS segítségével (Pop et al., 2013). A bogyók és levelek főleg izorhamnetin (I) glikozidokat tartalmaztak különböző arányban. Míg a bogyók esetében az I-3-neohesperidosid, az I-3-glükozid, az I-3-ramnosilglükozid, az I-3-szophorozid-7-ramnosid és a szabad izorhamnetin dominált (a 17 azonosított vegyületből), az I-3-ramnozilglükozid, I-3-neohesperidozid, I-3-glükozid, kvercetin-3-pentozid, kaempferol-3-rutinosid és kvercetin-3-glükozid a levelekben dominált (a 19 azonosított vegyületből). A bogyók átlagosan 917 mg/100 g DW flavonol-glikozidokat tartalmaztak. A levelek flavonol-glikozid-tartalma magasabb volt, mint a bogyóké, átlagosan 1118 mg/100 g DW. A PCA segítségével elemzett mennyiségi adathalmaz variációja a bogyók esetében a teljes variancia 91%-át, a levelek esetében pedig 73%-át tette ki, ami a minták közötti jó megkülönböztethetőséget mutatja. A flavonol-származékok biomarkerek lehetnek a fajták közötti megkülönböztetéshez és a bogyók és levelek összetételének specifikus felismeréséhez.
ADasymaschalon és a Desmos az Annonaceae család két független nemzetségét alkotja, amit a durva morfológia, a levél anatómiája és a molekuláris filogenetika is alátámaszt. Ezek a nemzetségek formil-szubsztituált flavonoidokat tartalmaznak szubsztituált A-gyűrűvel és szubsztituálatlan B-gyűrűvel, amelyek kemotaxonómiai markerek lehetnek (Zhou et al.,
A nyolc észak-amerikai csillagfürt-faj (Lupinus elegans, L. exaltatus, L. hintonii, L. hintonii, L. mexicanus, L. montanus, L. rotundiflorus, L. stipulatus és Lupinus sp.), három mediterrán fajt (L. albus, L. angustifolius és L. luteus), valamint egy Dél-Amerikából származó, Európában háziasított fajt (L. mutabilis) elemeztek két LC-MS rendszer segítségével (Wojakowska et al., 2013). A CID/MSn kísérletekkel végzett LC-MS profilalkotás eredményeként a 12 csillagfürt-fajban talált 175 flavonoid glikokonjugátum szerkezetét a Metabolomics Standards Initiative szerint három megbízhatósági szinten, főként a 2. és 3. szinten azonosították. A növényi kivonatokban felismert flavonoid-származékok között izomer vagy izobár vegyületek voltak, amelyek az aglikonok hidroxiláltsági fokában és a glikozidos, acil vagy alkilcsoportok jelenlétében különböztek a molekulákban. A glikokonjugált molekulák elemi összetételét a protonált/deprotonált molekulák (+/-) mért pontos m/z értékeiből állapítottuk meg 5 ppm-nél jobb pontossággal. Az aglikonok szerkezetére, a cukorrészek típusára (hexóz, dezoxihexóz vagy pentóz) és egyes esetekben az aglikonokon való elhelyezkedésükre, valamint a flavonoid glikokonjugátumok acilszubsztituensére vonatkozó információkat nyertünk. A flavonoidkonjugát-profilozásból nyert információkat a vizsgált csillagfürt-fajok kemotaxonómiai összehasonlításához használtuk fel. Egyértelmű megkülönböztetést kaptunk a mediterrán és az észak-amerikai csillagfürtök között.
A Qi áramlás szabályozására gyakran használt hat kínai materia medica flavonoidjainak HPLC-ujjlenyomatát kell megállapítani, beleértve a Citri grandis (Mao Ju Hong), C. grands (Guang Ju Hong), Citri Reticulatae Pericarpium (Chen Pi), Citri Reticulatae Pericarpium Viride (Qing Pi), Aurantii Fructus (Zhi Ke) és Aurantii Fructus Immaturus (Zhi Shi) a Citrusból (Chen és Lin, 2011). A HPLC-t C18 oszlopon végeztük metanol-víz (ecetsavval) oldattal. A hat növényi drogot naringin típusra és hesperidin típusra osztottuk. A C. grandis és a C. grands tizenöt közös csúcsot mutatott; a Citri Reticulatae Pericarpium, Citri Reticulatae Pericarpium Viride, Aurantii Fructus és Aurantii Fructus Immaturus tíz közös csúcsot. Az összes gyógynövénynek öt közös csúcsa volt. A C. grandis és a C. grands kromatogramjainak holisztikus hasonlósága 0,928-0,996 között volt. A Citri Reticulatae Pericarpium, Citri Reticulatae Pericarpium Viride és Aurantii Fructus Immaturus esetében a 0,922-0,997 közötti tartományban volt. Az Aurantii Fructus és a kölcsönös modell közötti hasonlóság azonban csak 0,454-0,773 volt. A flavonoidok megállapított ujjlenyomatai intuitív módon használhatók a különbségek összehasonlítására. A jellegzetes csúcsok csúcsmagassága és csúcsterülete eltérő, de hogy ez összefügg-e a hat gyógyászati anyag eltérő Qi áramlást szabályozó funkciójával, az további vizsgálatra vár.
129 levélminta a kínai Epimedium (Berberidaceae) 35 fajából és egy fajtájából, amelyek többsége az subgen. Epimedium és a sect. Diphyllon kategóriába sorolták, HPLC-módszerrel elemezték (Guo és mtsai., 2008a). Az összes minta HPLC-profilját az icariin és hasonló vegyületek tekintetében elértük, kiválogattuk és elemeztük. A második csúcscsoport (“ABCI” csúcscsoport) karakterei szerint a kromatogramokat négy fő típusra és kilenc altípusra osztottuk. A virágmorfológiával való korrelációs elemzés alapján a II-3 volt a legprimitívebb típus; a II-1, IV és I-3 primitív és a II-3-hoz szorosan kapcsolódó típusok voltak; az I-1 alaptípus volt; az I-2, I-4, III és II-2 pedig származtatott típusok voltak. A HPLC kromatogram-típus szerinti felosztás megfelel W. T. Stearn osztályozásának a szekt. Diphyllon négy sorozattal 2002-ben.