混成

Hybridisation

Pauling(1931)は、画期的な混成の概念を導入した。 個々の原子の軌道のエネルギーを再分配して、同等のエネルギーを持つ新しい軌道を与えることを混成という。

異なるタイプの混成を、混成軌道と構造とともに以下に示す。

例題を議論する前に、混成の規則について触れておくと、以下のようになる。

(ii) ほぼ同じエネルギー準位の軌道を混合してハイブリッド軌道を形成できる。

(iii) 混合する原子軌道の数は常にハイブリッド軌道の数と等しくなる。

(iv) ハイブリッド化の際、軌道の数の混合は要件に従う。

(v) ハイブリッド軌道は空間に分布し、最も離れる傾向がある。

(vi) ハイブリッド結合は非ハイブリッド化結合より強い。

(vii) 一度ハイブリッド軌道を作るために使われた軌道は、その「純粋な」形ではもはや電子を保持することはできない。 このような混成では、1つのs-軌道と1つのp-軌道が混合して2つのsp-混成軌道を形成し、

Hybridisation

結合角180^0の線構造を持つようになります。 例えばBeCl_2の場合、まずbe原子が励起状態(2s^1 2p^1) になり、その後混成して二つのsp-hybrid軌道を形成する。 このハイブリッド軌道が2個の塩素原子の2つのp軌道と重なり合ってBeCl_2分子が形成される。 これを図にすると、

be (励起状態) <dfrac{uparrow}{2s} となる。 \dfrac{\uparrow}{2p_x} \ЪЪЪЪ \Ίταμμα για για για για \drac{text{sp hy bri-}}{text{disation}}. \dfrac{}{2p_y2p_z}

そのほかの例としては、以下のようなものがあります。 CO, CO_2, C_2H_2, HCN, CN^-, N^3_3 etc.

Hybridisation

  • sp2-Hybridisation: このような混成では、1つのs-軌道とトウp-軌道が混ざり合い、3つのsp^2-混成軌道を形成し、結合角120^0の平面三角形構造を持つようになります。 次ページにBCl_3分子の生成を示す。

Thunderset{text{excited state}}{B} \dfrac{\uparrow}{2s}\dfrac{\uparrow}{2p_x} \dfrac{\uparrow}{2p_y} \Ίταμμα για για για για για για \Ίταμμα - ταμμα sp^2 \dfrac{\uparrow}{sp^2}\dfrac{\uparrow}{sp^2} \ʕ-̫͡-ʔʔ \\ Ίταμμα για για για για για για CO^{2-}_3, SO_2, SO_3, C_2H_4 etc

Hybridization

  • sp3-Hybridisation: このような混成では、1つのs軌道と3つのp軌道が混合され、結合角109^0 28‘、すなわち109.5^0で四面体構造を持つ4つのsp^3-ハイブリッド軌道が生成されます。CH_4分子の生成を以下に示します:

Thankaunderset{text{excited state}{C} \dfrac{\uparrow}{2s}\dfrac{\uparrow}{2p_x} \dfrac{\uparrow}{2p_y} \Ίταμμα για για για για για για \Ίταμμα - ταμμα sp^3 \dfrac{\uparrow}{sp^3}\dfrac{\uparrow}{sp^3} \drac{puparrow}{sp^3}

Hybridisation

そのほかの例としてはC_2H_6、H_2O、NH_3、NH^+_4、SO^{2-}_4、ClO^-_4などです。

次に他の興味深い例について説明します。

NH3とH2O分子の形成

NH_2分子では窒素原子はsp^3ハイブリッド化されていて、一つのハイブリッド軌道には二つの電子が含まれています。 ここで3つの水素原子の1s-軌道が3つのsp^3ハイブリッド軌道と重なってNh_3分子ができる。 本来なら角度HNHは109.5^0だが、1つだけ占められたsp^3-ハイブリッド軌道の存在により角度は107.8^0に減少している。 したがって、NH_3分子の結合角は107.8^0となる。

Thatdfrac{downarrow \uparrow}{2s}. \dfrac{\uparrow}{2p_x} \dfrac{\uparrow}{2p_y} \dfrac{\uparrow}{2p_z} \Ίταμμα για για για για για για για για για για για για \dfrac{\uparrow}{sp^3} \dfrac{\uparrow}{sp^3} \NVIDIA-H2Oの生成

sp2混成

同様にH_2O分子では酸素原子がsp^3-混成し、トウ軌道を持つ。 このため、水分子の結合角は105.5^0.

O \ЪЪЪ \dfrac{\uparrow}{2p_y} \dfrac{\uparrow}{2p_z} \Ίταμμα για για για για για για για \dfrac{\uparrow}{sp^3} \dfrac{\uparrow}{sp^3} \C2H4とC2H2分子の形成

C_2H_4 分子では炭素原子がsp^2ハイブリッド化され、2p軌道が一つハイブリッド化せずに残っています。 これはp-結合を形成し、sp^2 -ハイブリッド軌道は以下のようにシグマ結合を形成する:

underset{text{excited state}}{C}. \dfrac{\uparrow}{2s}\dfrac{\uparrow}{2p_x} \dfrac{\uparrow}{2p_y} \Ίταμμα για για για για για για \Ίταμμα – ταμμα sp^2 \dfrac{\uparrow}{sp^2} \dfrac{\uparrow}{sp^2} \dfrac{\uparrow}{sp^2} \7151>

Hybridisation

sp2 hybridisationによるC2H4分子の生成

同様にC_2H_2分子ではsp hybridisationが起こり、2p軌道が外れるかhybridizationが起こる。 そのためC_2H_2では先に示したように2つのpi-bondが形成される。

Hybridisation

Formation of C2H2 molecule by sp hybridisation

dsp^2 – ここでd_{x^2- y^2}, s, p_x \{and} p_y軌道が混ざり、4つの新しいdsp^2 hybrid orbitalができる。

^-2

  • 配位数4の錯体が主な対象。

sp^3d– ここで s, p_x, p_y, p_z \{and} dz^2が混在している。 5243>sp^3 が混成された5つの新しいハイブリッドが形成される。 形状は三角錐である。

ハイブリッド化

ステップ  CH_4 SO_4 のようになる。 CO_2  NH_3  H_2 O SO_4 NO_3
No. 価電子数 8 18 16 8 8 32 24
No.2. 必要な軌道数 4 2 2 3 2 4 3
Required 二重/オクテットの電子数 8 16 16 6 4 32 24
Number of. 孤立電子の数 /2 0 1 0 1 2 0 0
No. 軌道数 4 3 2 4 4 4 3

の順。

Hybridisation  sp^3  sp^2 sp  sp^3  sp^3  sp^3  sp^2
構造 四面体 三角 線形 四面体 三角
幾何学 四面体 角度 線形 三角錐 四面体 三角

E.を使用した。g., PCl_5, XeF_2, I^-_3

sp^3d^2– ここで s, p_x, p_y, p_z, d_{z2}, d_{x^2- y^2}の混成が起こり 6個の新しい sp^3d^2 混成軌道や混成軌道を与える。

text{Shape} \to \text{Octahedral}

Hybridisation

E.g., SF_6, XeF_4 etc.

Hybridisationの計算ルール

化合物やイオンにおけるHybridisationの種類を知るには以下のルールに従えばよい。

(i) 価電子の総数を計算する。

(ii) 二重鎖または八重鎖の数を計算する。

= \dfrac{text{Total valence electrons}}{2}。

Or text{Total valence electrons}{8}

(iii) Number of lone pairs of electrons

text{Total number of electrons} = \dfrac{->

(iii) Lone pairs of electrons

text{Total number of electrons8 ㎤{2}text{Total number of electron} = \dfrac{-8 ㎤{Number of octet}{2}

(iv)NO.1。 使用軌道数=duplexまたはoctet数+孤立電子数

(v) もし孤立電子がなければ、軌道の形状や分子の形状は異なる

例えば、いくつかの分子やイオンは

と考えられている。

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