Abstract

Reações Unimoleculares são aquelas que envolvem uma mudança em apenas uma estrutura molecular de estrutura iônica. Dissociação ou isomerização da molécula podem ser consideradas como exemplos característicos de tais reações. Definindo reações unimoleculares de tal forma, desconsideramos a questão sobre a cinética descrevendo processos apropriados. Parece que a cinética destas reacções (ou a ordem da reacção) depende da medida em que as perturbações, causadas pelo processo químico enquanto tal, afectam a função de distribuição interna dos reagentes. Dois casos limitantes familiares – primeira ordem e segunda ordem – correspondem a uma perturbação muito pequena ou muito grande da função de distribuição de Boltzmann. O fato de que sob certas condições a taxa de reação química é completamente controlada pela taxa de restauração da função de distribuição perturbada (com respeito ao equilíbrio), ou seja, pela taxa de relaxamento, permite considerar do mesmo ponto de vista a dissociação de moléculas diatômicas e poliatômicas e também os processos inversos de recombinação atômica e radical.