1.2.2.6 Flavonoide

Cei șase flavonoide majore, printre care sophoricoside, genistin, genistein, rutin, quercetin și kaempferol, din Styphnolobium japonicum (Leguminosae) au fost determinate simultan prin LC-ESI-MS/MS (Chang et al., 2013). Diferența cantitativă a conținutului a șase compuși activi a fost utilă pentru chimiotaxonomia mai multor probe din surse diferite și pentru standardizarea și diferențierea mai multor probe similare. Doisprezece compuși flavonoizi au fost utilizați pentru a diferenția 34 de probe de boabe de cătină de mare (Chen et al., 2007). Nicio diferență evidentă între Hippophae rhamnoides ssp. sinensis (Elaeagnaceae) și H. rhamnoindes ssp. yunnanensis a sugerat că cele două subspecii ar putea avea o relație foarte apropiată în ceea ce privește chimiotaxonomia. Glicozidele flavonoide au fost utilizate pentru a autentifica mușețelul din plante medicinale Unani (Matricaria chamomilla) față de adulteranții săi, și anume Anthemis nobilis, Matricaria aurea și Inula vestita (Ahmad et al., 2009).

Agliconii de izoflavone farmacologic active genisteină, daidzeină, formononetină și biochanin A au fost utilizate pentru a clasifica 13 specii de Trifolium (trifoi; Leguminosae), originare din Polonia (Zgórka, 2009). Naftodiantronele (de exemplu, hipericina și pseudohipericina), glicozidele flavonolice (de exemplu, izoquercitrina și hiperosida), biflavonoidele (de exemplu, amentoflavona), derivații de floroglucinol (de exemplu, hiperforina și adhiperforina) și xantonele pot servi ca markeri chimiotaxonomici la diferite niveluri taxonomice (de ex, de la familie la specie) (Crockett și Robson, 2011), indicând faptul că anumite căi biosintetice au fost conservate în cadrul unui taxon sau, alternativ, au apărut de două sau mai multe ori în cadrul unui taxon prin convergență evolutivă. Flavonoidele sunt markeri chemotaxonomici utili ai genului Iris (Iridaceae; Wang et al., 2010).

7-Flavonoidele metoxilate sunt o trăsătură chemotaxonomică frecvent întâlnită în familia Anacardiaceae (Feuereisen et al., 2014).

Curenții de mare (Hippophae rhamnoides) sunt bogați în mulți compuși bioactivi (de exemplu, vitamine, fenoli și carotenoizi) importanți pentru sănătatea și nutriția umană. Dintre fenolici, boabele și frunzele conțin o gamă largă de flavonoli care sunt biomarkeri de bună calitate și autenticitate. Șase soiuri de fructe de pădure și frunze cultivate de cătină de mare (Hippophae rhamnoides ssp. carpatica) au fost analizate prin UHPLC-PDA-ESI-MS (Pop et al., 2013). Boabele și frunzele conțineau în principal glicozide de izorhamnetină (I) în proporții diferite. În timp ce I-3-neohesperidosidul, I-3-glucozidul, I-3-rhamnosilglucozidul, I-3-soforosidul-7-rhamnosidul și izorhamnetina liberă au fost predominante pentru fructe de pădure (din 17 compuși identificați), I-3-rhamnosilglucozidul, I-3-neohesperidosidul, I-3-glucozidul, quercetina-3-pentosidul, kaempferolul-3-rutinosidul și quercetina-3-glucozidul au fost predominante în frunze (din 19 compuși identificați). Fructele de pădure conțineau, în medie, 917 mg/100 g DW de glicozide flavonolice. Frunzele au avut un conținut mai mare de glicozide flavonolice decât boabele, în medie 1118 mg/100 g DW. Variația setului de date cantitative analizate cu ajutorul PCA a reprezentat 91% din variația totală în cazul boabelor și 73% în cazul frunzelor, demonstrând o bună discriminare între probe. Derivații de flavonol pot fi biomarkeri pentru a discrimina între soiuri și pentru a recunoaște în mod specific compoziția boabelor față de cea a frunzelor.

Dasymaschalon și Desmos sunt două genuri independente din familia Annonaceae, fapt susținut de morfologia grosieră, anatomia frunzelor și filogenia moleculară. Aceste genuri conțin flavonoide formil-substituite cu inelul A substituit și inelul B nesubstituit, care ar putea fi markerii chemotaxonomici (Zhou et al., 2012).

Glicoconjugate flavonoide din rădăcinile și frunzele a opt specii de lupin din America de Nord (Lupinus elegans, L. exaltatus, L. hintonii, L. mexicanus, L. montanus, L. rotundiflorus, L. stipulatus, și Lupinus sp.), trei specii mediteraneene (L. albus, L. angustifolius și L. luteus) și o specie din America de Sud domesticită în Europa (L. mutabilis) au fost analizate cu ajutorul a două sisteme LC-MS (Wojakowska et al., 2013). În urma profilării LC-MS cu ajutorul experimentelor CID/MSn, structurile a 175 de glicoconjugate flavonoide găsite în 12 specii de lupin au fost identificate la trei niveluri de încredere în conformitate cu Metabolomics Standards Initiative, în principal la nivelurile 2 și 3. Printre derivații flavonoizi recunoscuți în extractele de plante s-au numărat compuși izomerici sau izobari, care diferă prin gradul de hidroxilare a agliconilor și prin prezența grupărilor glicozidice, acil sau alchil în molecule. Compoziția elementară a moleculelor de glicoconjugate a fost stabilită din valorile exacte m/z ale moleculelor protonate/deprotonate (+/-) măsurate cu o precizie mai bună de 5 ppm. S-au obținut informații privind structurile agliconelor, tipul de grupe de zaharuri (hexoză, deoxihexoză sau pentoză) și, în unele cazuri, plasarea lor pe agliconă, precum și substituenții acili ai glicoconjugatelor flavonoide. Informațiile obținute în urma profilării conjugatelor flavonoide au fost utilizate pentru compararea chimiotaxonomică a speciilor de lupin studiate. S-a obținut o discriminare clară a lupinelor mediteraneene și nord-americane.

Este necesar să se stabilească amprenta HPLC a flavonoidelor din șase materii medicinale chinezești utilizate frecvent pentru reglarea fluxului Qi, inclusiv Citri grandis (Mao Ju Hong), C. grands (Guang Ju Hong), Citri Reticulatae Pericarpium (Chen Pi), Citri Reticulatae Pericarpium Viride (Qing Pi), Aurantii Fructus (Zhi Ke) și Aurantii Fructus Immaturus (Zhi Shi) din Citrus (Chen și Lin, 2011). HPLC a fost efectuată pe o coloană C18 cu metanol-apă (cu acid acetic). Cele șase medicamente pe bază de plante au fost împărțite în tip naringină și tip hesperidină. C. grandis și C. grands au avut cincisprezece vârfuri comune; Citri Reticulatae Pericarpium, Citri Reticulatae Pericarpium Viride, Aurantii Fructus și Aurantii Fructus Immaturus au avut zece vârfuri comune. Toate plantele au avut cinci vârfuri comune. Similitudinea holistică a cromatogramelor de C. grandis și C. grands a fost cuprinsă între 0,928 și 0,996. Pentru Citri Reticulatae Pericarpium, Citri Reticulatae Pericarpium Viride și Aurantii Fructus Immaturus, aceasta s-a situat în intervalul 0,922-0,997. Dar similitudinea dintre Aurantii Fructus și modelul reciproc a fost de numai 0,454-0,773. Amprentele digitale stabilite ale flavonoidelor pot fi folosite pentru a compara intuitiv diferențele. Înălțimea vârfurilor și suprafețele vârfurilor caracteristice sunt distincte, dar dacă aceasta este legată de funcția diferită de reglare a fluxului Qi a celor șase materiale medicale așteaptă un studiu mai aprofundat.

129 de mostre de frunze de la 35 de specii și un soi de Epimedium chinezesc (Berberidaceae), dintre care cele mai multe au fost plasate în subgen. Epimedium și sect. Diphyllon, au fost analizate prin metoda HPLC (Guo et al., 2008a). Profilurile HPLC ale tuturor probelor pentru icariină și compuși similari au fost obținute, sortate și analizate. În funcție de caracterele celui de-al doilea grup de vârfuri (grupul de vârfuri “ABCI”), cromatogramele au fost împărțite în patru tipuri principale și nouă subtipuri. Prin analiza de corelație cu morfologia florilor, s-a sugerat că II-3 este cel mai primitiv tip; II-1, IV și I-3 au fost primitive și strâns legate de II-3; I-1 a fost tipul de bază; iar I-2, I-4, III și II-2 au fost tipuri derivate. Diviziunea tipurilor de cromatograme HPLC corespunde clasificării lui W. T. Stearn pe sect. Diphyllon cu patru serii în 2002.

.