(myös vetyfosfidi), PH3, väritön kaasu, jolla on mädän kalan haju. Fosfiinin tiheys on 1,55 g/litra, sulamispiste -133,8 °C ja kiehumispiste – 87,8 °C 25 °C:n lämpötilassa ja paineessa 0,1 meganewton/m2 (1 kilovoima/cm2); 1 tilavuus vettä liuottaa noin 0,25 tilavuutta PH3:sta. Kuumennettaessa fosfiini hajoaa fosforiksi ja vedyksi. Fosfiinin kemialliset ominaisuudet muistuttavat jonkin verran ammoniakin ominaisuuksia; yhdiste muodostaa fosfoniumsuoloja, esimerkiksi PH4I. Fosfiini on voimakas pelkistysaine. Se syttyy ilmassa yli 100 °C:n lämpötilassa; pienen määrän difosfiinihöyryä läsnä ollessa se syttyy itsestään muodostaen valkoista savua – fosforipentoksidia. PH3:n ja hapen seokset ovat räjähdysherkkiä (reaktio etenee ketjumekanismilla).

Fosfiini (jossa P2H4-höyryjä esiintyy epäpuhtautena) syntyy kalsiumfosfidin (Ca3P2) ja veden reaktiossa; kuumentamalla valkoista fosforia syövyttävällä emäksisellä emäksisellä liuoksella (menetelmää, jota käytti ranskalaisen kemistin P. Gengembre, joka vuonna 1783 ensimmäisenä valmisti fosfiinia), hajottamalla fosforia tai hypofosforihappoa termisesti ja reagoimalla emästen ja fosfoniumhalogenidien kanssa. PH3 muodostuu poikkeuksetta, kun valkoista fosforia valmistetaan fosfaateista sähkötermisesti.

PH3 on erittäin myrkyllistä. Myrkytyksen sattuessa uhri on saatettava raittiiseen ilmaan ja hänelle on annettava keinohengitystä.

Tunnetaan myös itsestään syttyvää difosfiinia (P2H4; kiehumispiste 56 °C) ja yhdisteen kiinteää muotoa, jonka rakennetta ei ole määritetty.