Hybridisaatio

Hybridisaatio

Pauling (1931) esitteli vallankumouksellisen hybridisaation käsitteen. Yksittäisten atomien orbitaalien energian uudelleenjakoa niin, että syntyy uusia, vastaavan energian orbitaaleja, kutsutaan hybridisaatioksi. Muodostuneita uusia orbitaaleja kutsutaan hybridiorbitaaleiksi.

Erilaiset hybridisaatiotyypit yhdessä hybridiorbitaalien ja -rakenteiden kanssa on esitetty seuraavassa:

Ennen esimerkkien käsittelemistä on tässä yhteydessä mainittava hybridisaatiosäännöt, jotka ovat seuraavat:

(i) Ainoastaan sentraalisen atomin orbitaalit kävisivät läpi hybrodisatoin.

(ii) Lähes saman energiatason orbitaalit voivat sekoittua muodostaen hybridiorbitaaleja.

(iii) Yhdessä sekoittuneiden atomiorbitaalien lukumäärä on aina yhtä suuri kuin hybridiorbitaalien lukumäärä.

(iv) Hybridisaation aikana orbitaalien lukumäärän sekoittuminen tapahtuu tarpeen mukaan.

(v) Ybridiorbitaalit jakautuvat avaruudessa ja pyrkivät etäämmälle toisistaan.

(vi) Hybridisidokset ovat vahvempia kuin hybridisoimattomat sidokset.

(vii) Jos orbitaalia on kerran käytetty hybridiorbitaalin rakentamiseen, se ei ole enää käytettävissä pitämään elektroneja “puhtaassa” muodossaan. s- ja p-orbitaaleja voidaan hybridisoida kolmella tavalla, joita käsitellään seuraavassa:

  • Sp- Hybridisointi: Tällaisessa hybridisaatiossa yksi s- ja yksi p-orbitaali sekoittuvat muodostaen kaksi sp-hybridiorbitaalia, joilla on

Hybridisation

lineaarinen rakenne, jonka sidoskulma on 180^0. Esimerkiksi muodostettaessa BeCl_2, ensin be-atomi tulee kiihottuneeseen tilaan (2s^1 2p^1), jonka jälkeen se hybridisoituu muodostaen kaksi sp-hybridiorbitaalia. Nämä hybridiorbitaalit limittyvät kahden klooriatomin kahden p-orbitaalin kanssa muodostaen BeCl_2-molekyylin. Tämä on esitetty yllä olevassa kuvassa:

be (kiihdytetty tila) \dfrac{\uparrow}{2 s} \dfrac{\uparrow}{2p_x} \dfrac{}{2p_y} \dfrac}{2p_z} \dfrac{\text{sp hy bri-}}{\text{disation}} \dfrac{\uparrow}{sp} \dfrac{\uparrow}{sp} \dfrac{}{2p_y2p_z}

muut esimerkit ovat: CO, CO_2, C_2H_2, HCN, CN^-, N^3_3 jne.

Hybridisaatio

  • sp2-Hybridisaatio: Tällaisessa hybridisaatiossa yksi s- ja kaksi p-orbitaalia sekoittuvat muodostaen kolme sp^2– hybridiorbitaalia, joilla on tasomainen kolmionmuotoinen rakenne sidoskulmalla 120^0. BCl_3-molekyylin muodostuminen on esitetty seuraavalla sivulla.

\underset{\text{excited state}}{B}{B} \dfrac{\uparrow}{2s}\dfrac{\uparrow}{2p_x} \dfrac{\uparrow}{2p_y} \dfrac}{2p_z} \dfrac{sp^2 \text{hybrid}- \uparrow}{\text{disation} sp^2} \dfrac{\uparrow}{sp^2}\dfrac{\uparrow}{sp^2} \dfrac}{2p_z} \\ \ \text{sen muut esimerkit ovat} CO^{2-}_3, SO_2, SO_3, C_2H_4 jne

Hybridisaatio

  • sp3-Hybridisaatio: Tällaisessa hybridisaatiossa yksi s- ja kolme p-orbitaalia sekoittuvat muodostaen neljä sp^3-hybridiorbitaalia, joilla on tetraedrinen rakenne sidekulmalla 109^0 28‘ eli 109.5^0.CH_4 molekyylin muodostuminen on esitetty seuraavassa:

 \underset{³

Hybridisaatio

Muut esimerkit ovat C_2H_6, H_2O, NH_3, NH^+_4, SO^{2-}_4, ClO^-_4 jne.

Keskustelemme nyt muutamista muista mielenkiintoisista esimerkeistä:

NH3- ja H2O-molekyylien muodostuminen

Molekyylissä NH_2 typpiatomi on sp^3-hybridisoitunut ja yksi hybridiorbitaali sisältää kaksi elektronia. Nyt kolmen vetyatomin kolme 1s-orbitaalia limittyy kolmen sp^3-hybridiorbitaalin kanssa muodostaen Nh_3-molekyylin. Vaikka kulman HNH pitäisi olla 109.5^0, mutta yhden miehitetyn sp^3– hybridiorbitaalin vuoksi kulma pienenee 107.8^0. Näin ollen NH_3-molekyylin sidoskulma on 107.8^0.

\dfrac{\downarrow \uparrow}{2s}{2s} \dfrac{\uparrow}{2p_x} \dfrac{\uparrow}{2p_y} \dfrac{\uparrow}{2p_z} \dfrac{sp^3 \text{hybrid}-\downarrow \uparrow}{sp^3} \dfrac{\uparrow}{sp^3} \dfrac{\uparrow}{sp^3} \dfrac{\uparrow}{sp^3}

Hybridisaatio

NH3- ja H2O-molekyylien muodostuminen sp2-hybridisaatiolla

Samoin H_2O-molekyylissä happiatomi on sp^3– hybridisoitunut, ja sillä on hinauksessa varattuja orbitaaleja. Tästä johtuen sidekulma vesimolekyylissä on 105.5^0.

 O \dfrac{\downarrow \uparrow}{2s}{2s} \ dfrac{\downarrow \uparrow}{2p_x} \dfrac{\uparrow}{2p_y} \dfrac{\uparrow}{2p_z} \dfrac{sp^3 \text{hybrid-} \downarrow \uparrow}{sp^3} \dfrac{\uparrow}{sp^3} \dfrac{\uparrow}{sp^3} \dfrac{\uparrow}{sp^3}

C2H4- ja C2H2-molekyylien muodostuminen

Molekyylissä C_2H_4 hiiliatomit ovat sp^2-hybridisoituneet ja yksi 2p-orbitaali jää hybridisaation ulkopuolelle. Tämä muodostaa p-sidoksen, kun taas sp^2 -hybridiorbitaalit muodostavat sigma-sidoksia alla esitetyllä tavalla:

\underset{\text{excited state}}{C} \dfrac{\uparrow}{2s}\dfrac{\uparrow}{2p_x} \dfrac{\uparrow}{2p_y} \dfrac{}{2p_z} \dfrac{sp^2 \text{hybrid}- \uparrow}{\text{disation} sp^2} \dfrac{\uparrow}{sp^2} \dfrac{\uparrow}{sp^2} \dfrac{\uparrow}{sp^2} \dfrac{\uparrow}{2p_z}

Hybridisaatio

C2H4-molekyylin muodostuminen sp2-hybridisaatiolla

Vastaavasti C_2H_2-molekyylissä tapahtuu sp-hybridisaatio ja kaksi 2p-orbitaalia jää pois eli hybridisaatio. Siksi C_2H_2-molekyyliin muodostuu kaksi \pi -sidosta, kuten edellä on esitetty:

Hybridisaatio

C2H2-molekyylin muodostuminen sp-hybridisaatiolla

dsp^2 – Tässä tapahtuu d_{x^2- y^2}-, s-, s-, p_x- ja p_y-orbitaalien sekoittuminen keskenään niin, että syntyy neljä uutta dsp^2 hybridiorbitaalia.

  • Muoto on neliötasomainen.

Ex.

^-2

  • Pääasiassa komplekseille, joiden koordinaationumero on 4.

sp^3d– Täällä sekoittuvat s, p_x, p_y, p_z \text{and} dz^2. Tapahtuu muodostaen 5 uutta hybridiä, jotka ovat sp^3 hybridisoituneet. Muoto on trigonaalinen bipyramidi.

Hybridisaatio

Vaiheet  CH_4 SO_4 . CO_2  NH_3  H_2 O SO_4 NO_3
ei. Valenssielektronien 8 18 16 8 8 32 24
Nro. vaadittavien orbitaalien määrä 4 2 2 3 2 4 3
Tarpeellinen elektronit dupleksia/ oktettia varten 8 16 16 6 4 32 24
No. yksinäisten elektroniparien /2 0 1 0 1 2 0 0
Nro. orbitaalien 4 3 2 4 4 4 3

 SP^3

Triangulaarinen

Hybridisaatio  SP^3  SP^2 SP  SP^3  SP^3  SP^2
Rakenne Tetraedrinen Triangulaarinen Lineaarinen Tetraedrinen Tetraedrinen Tetraedrinen Tetraedrinen
Geometria Tetraedrinen Kulmikas Lineaarinen Kolmikulmainen Pyramidi Kulmikas Tetraedrinen Kolmikulmainen

E.g., PCl_5, XeF_2, I^-_3

sp^3d^2– Tässä tapahtuu s:n, p_x:n, p_y:n, p_z:n, d_{z2}:n, d_{x^2- y^2}:n sekoittuminen keskenään, jolloin syntyy 6 uutta sp^3d^2 hybridi- tai hybridisoitunutta orbitaalia.

\text{Shape} \to \text{Octahedral}

Hybridisation

E.g., SF_6, XeF_4 jne.

Hybridisaation laskentasäännöt

Yhdisteen tai ionin hybridisaatiotyypin tuntemiseksi noudatetaan seuraavia sääntöjä.

(i) Lasketaan valenssielektronien kokonaismäärä.

(ii) Lasketaan dupleksin tai oktetin määrä.

= \dfrac{\text{Kokonaisvalenssielektronit}}{2}

Or \text{Kokonaisvalenssielektronit}{8}

(iii) Yksinäisten elektroniparien lukumäärä

\text{Kokonaiselektronien lukumäärä} = \dfrac{-8 \times \text{Kaksoiskappalemäärä}}{2}\text{Elektronien kokonaislukumäärä} = \dfrac{-8 \times \text{Kaksoiskappalemäärä}{2}

(iv) NO. of used orbital = Dupleksin tai oktetin lukumäärä + yksinäisten elektroniparien lukumäärä

(v) Jos yksinäisiä elektronipareja ei ole, niin orbitaalien ja molekyylin geometria on erilainen.

Esimerkiksi joitakin molekyylejä ja ioneja pidetään

.

Vastaa

Sähköpostiosoitettasi ei julkaista.