Abstract

Las reacciones unimoleculares son aquellas que implican un cambio en una sola estructura molecular o iónica. La disociación o la isomerización de la molécula pueden considerarse como ejemplos característicos de tales reacciones. Al definir las reacciones unimoleculares de esta manera, no tenemos en cuenta la cuestión de la cinética que describe los procesos correspondientes. Parece que la cinética de estas reacciones (o el orden de reacción) depende de la medida en que las perturbaciones, causadas por el proceso químico como tal, afectan a la función de distribución interna de los reactivos. Dos casos límite conocidos -de primer orden y de segundo orden- corresponden a una perturbación muy pequeña o muy grande de la función de distribución de Boltzmann. El hecho de que bajo ciertas condiciones la velocidad de reacción química esté completamente controlada por la tasa de restauración de la función de distribución perturbada (con respecto al equilibrio), es decir, por la tasa de relajación, permite considerar desde el mismo punto de vista la disociación de moléculas diatómicas y poliatómicas y también los procesos inversos de recombinación atómica y radical.