1.2.2.6 Flavonoid
Sex viktiga flavonoider, inklusive sophoricosid, genistin, genistein, rutin, quercetin och kaempferol, i Styphnolobium japonicum (Leguminosae) bestämdes samtidigt med LC-ESI-MS/MS (Chang et al, 2013). Den kvantitativa skillnaden i innehållet av sex aktiva föreningar var användbar för kemotaxonomi av många prover från olika källor och för standardisering och differentiering av många liknande prover. Tolv flavonoidföreningar användes för att differentiera 34 prover av havtornsbär (Chen et al., 2007). Ingen uppenbar skillnad mellan Hippophae rhamnoides ssp. sinensis (Elaeagnaceae) och H. rhamnoindes ssp. yunnanensis tydde på att de två underarterna kan ha ett mycket nära förhållande när det gäller kemotaxonomi. Flavonoidglykosider användes för att autentisera Unani-läkemedlet kamomill (Matricaria chamomilla) från dess förfalskningar, det vill säga Anthemis nobilis, Matricaria aurea och Inula vestita (Ahmad et al,
Farmakologiskt aktiva isoflavonaglykoner genistein, daidzein, formonononetin och biochanin A användes för att klassificera 13 arter av Trifolium (klöver; Leguminosae) som är inhemska i Polen (Zgórka, 2009). Naftodianthroner (t.ex. hypericin och pseudohypericin), flavonolglykosider (t.ex. isoquercitrin och hyperosid), biflavonoider (t.ex. ammentoflavon), phloroglucinolderivat (t.ex. hyperforin och adhyperforin) och xantoner kan fungera som kemotaxonomiska markörer på olika taxonomiska nivåer (t.ex, familj till art) (Crockett och Robson, 2011), vilket indikerar att särskilda biosyntetiska vägar har bevarats inom ett taxon eller, alternativt, har uppstått två eller flera gånger inom ett taxon genom evolutionär konvergens. Flavonoider är användbara kemotaxonomiska markörer för släktet Iris (Iridaceae; Wang et al., 2010).
7-metoxilerade flavonoider är ett kemotaxonomiskt kännetecken som ofta återfinns i familjen Anacardiaceae (Feuereisen et al, 2014).
Sjöbock (Hippophae rhamnoides) är rik på många bioaktiva föreningar (t.ex. vitaminer, fenoler och karotenoider) som är viktiga för människors hälsa och näring. Bland fenolerna innehåller bär och blad ett stort antal flavonoler som är biomarkörer av god kvalitet och äkthet. Sex sorter av odlade havtorn (Hippophae rhamnoides ssp. carpatica) bär och blad analyserades med UHPLC-PDA-ESI-MS (Pop et al., 2013). Bären och bladen innehöll huvudsakligen isorhamnetin (I)-glykosider i olika proportioner. Medan I-3-neohesperidosid, I-3-glukosid, I-3-rhamnosylglukosid, I-3-sophorosid-7-rhamnosid och fritt isorhamnetin var dominerande för bär (av 17 identifierade föreningar), I-3-rhamnosylglukosid, I-3-neohesperidosid, I-3-glukosid, quercetin-3-pentosid, kaempferol-3-rutinosid och quercetin-3-glukosid dominerade i blad (av 19 identifierade föreningar). Bären innehöll i genomsnitt 917 mg/100 g DW flavonolglykosider. Bladen hade ett högre innehåll av flavonolglykosider än bären, i genomsnitt 1118 mg/100 g DW. Variationen i det kvantitativa dataset som analyserats med hjälp av PCA stod för 91 % av den totala variansen när det gäller bär och 73 % när det gäller blad, vilket visar på en god diskriminering mellan proverna. Flavonolderivaten kan vara biomarkörer för att särskilja olika sorter och för att specifikt känna igen sammansättningen av bär jämfört med blad.
Dasymaschalon och Desmos är två oberoende släkten i familjen Annonaceae, vilket stöds av grov morfologi, bladanatomi och molekylär fylogeni. Dessa släkten innehåller formylsubstituerade flavonoider med substituerad A-ring och osubstituerad B-ring, som skulle kunna vara kemotaxonomiska markörer (Zhou et al, 2012).
Flavonoida glykokonjugater från rötter och blad av åtta nordamerikanska lupinarter (Lupinus elegans, L. exaltatus, L. hintonii, L. mexicanus, L. montanus, L. rotundiflorus, L. stipulatus och Lupinus sp.), tre Medelhavsarter (L. albus, L. angustifolius och L. luteus) och en art från Sydamerika som domesticerats i Europa (L. mutabilis) analyserades med hjälp av två LC-MS-system (Wojakowska et al, 2013). Som ett resultat av LC-MS-profileringen med hjälp av CID/MSn-experimenten identifierades strukturerna för 175 flavonoida glykokonjugater som hittades i 12 lupinarter på tre konfidensnivåer enligt Metabolomics Standards Initiative, huvudsakligen på nivåerna 2 och 3. Bland de flavonoidderivat som identifierades i växtextrakten fanns isomeriska eller isobariska föreningar, som skiljer sig åt i graden av hydroxylering av aglykonerna och närvaron av glykosid-, acyl- eller alkylgrupper i molekylerna. Glykokonjugatmolekylernas elementära sammansättning fastställdes utifrån de exakta m/z-värdena för de protonerade/deprotonerade molekylerna (+/-) som uppmättes med en noggrannhet som var bättre än 5 ppm. Information om aglykonernas struktur, typen av sockerdelar (hexos, deoxyhexos eller pentos) och, i vissa fall, deras placering på aglykonerna samt acylsubstituenterna i flavonoidglykokonjugaten har erhållits. Den information som erhållits från profileringen av flavonoidkonjugat användes för kemotaxonomisk jämförelse av de studerade lupinarterna. En tydlig diskriminering av Medelhavslupiner och nordamerikanska lupiner uppnåddes.
Det är nödvändigt att fastställa HPLC-fingeravtrycket av flavonoider från sex ofta använda kinesiska materia medica för att reglera Qi flödet, inklusive Citri grandis (Mao Ju Hong), C. grands (Guang Ju Hong), Citri Reticulatae Pericarpium (Chen Pi), Citri Reticulatae Pericarpium Viride (Qing Pi), Aurantii Fructus (Zhi Ke) och Aurantii Fructus Immaturus (Zhi Shi) från Citrus (Chen och Lin, 2011). HPLC utfördes på en C18-kolonn med metanol-vatten (med ättiksyra). De sex växtbaserade läkemedlen delades in i naringintyp och hesperidintyp. C. grandis och C. grands hade femton gemensamma toppar; Citri Reticulatae Pericarpium, Citri Reticulatae Pericarpium Viride, Aurantii Fructus och Aurantii Fructus Immaturus hade tio gemensamma toppar. Alla örter hade fem gemensamma toppar. Den holistiska likheten mellan kromatogrammen för C. grandis och C. grands låg i intervallet 0,928-0,996. För Citri Reticulatae Pericarpium, Citri Reticulatae Pericarpium Viride och Aurantii Fructus Immaturus låg den i intervallet 0,922-0,997. Men likheten mellan Aurantii Fructus och den ömsesidiga modellen var endast 0,454-0,773. De etablerade fingeravtrycken av flavonoider kan användas för att jämföra skillnaderna intuitivt. Topphöjden och toppområdena för karakteristiska toppar är distinkta, men om det är kopplat till de sex medicinska materialens olika funktion att reglera Qiflödet väntar på ytterligare studier.
129 bladprover från 35 arter och en sort av den kinesiska Epimedium (Berberidaceae), av vilka de flesta placerades under subgen. Epimedium och sect. Diphyllon, analyserades med HPLC-metoden (Guo et al., 2008a). HPLC-profilerna av alla prover för icariin och liknande föreningar uppnåddes, sorterades och analyserades. Enligt den andra toppgruppens (ABCI-toppgruppens) tecken delades kromatogrammen in i fyra huvudtyper och nio subtyper. Genom korrelationsanalys med blommans morfologi föreslogs II-3 vara den mest primitiva typen; II-1, IV och I-3 var primitiva och nära besläktade med II-3; I-1 var grundtypen; och I-2, I-4, III och II-2 var härledda typer. HPLC-kromatogrammens typindelning motsvarar W. T. Stearns klassificering av sekten. Diphyllon med fyra serier 2002.