Ačkoli byl Williams misionářem mezi Khasis, jeho historicky nejvýznamnějším dílem byla návštěva Mizoramu (tehdy Lushai Hills). Mizory nikdy nenavštívil žádný cizinec (s výjimkou trestných britských vojenských výprav v letech 1881 a 1889, jejichž cílem bylo podmanit si kmenové války a nájezdy na britské plantáže, což nakonec vedlo k britské vládě nad Lushai Hills). Počátkem roku 1891 se Williams ve vězení v Sylhetu setkal s mízskými vězni, kmenovými náčelníky, kteří byli uvězněni po porážce v britské expedici. Byl zvědavý na jejich neprobádaný život a úrodnou půdu pro misijní práci a 7. února 1891 poslal informace o svém plánu reverendu Josiahovi Thomasovi, sekretáři misie v Liverpoolu, v následujícím znění:

Posílám Vám dopis, který jsem obdržel od majora Maxwella, zástupce komisaře v Silcharu. Byl zaslán jako odpověď na můj dopis, v němž jsem se dotazoval na Lušaj, vzdálenost, cestu atd. a v němž jsem uvedl, že jsem již několik měsíců posedlý velmi silnou touhou jít a pracovat mezi Lušaji jako misionář. Evangelium je jedinou silou na světě, která mezi ně přinese mír. Pokud to není Boží vůle, abych šel, kéž mi tuto touhu vezme a vloží ji do srdce někoho jiného.

Jeho prosbu schválilo presbyterium v Shelle 15. února. Ze Shelly odjel 18. února (ve středu) a následující neděli strávil v Sylhetu. Seznámil se s Benjaminem Aitkenem, starším Svobodné skotské církve a podredaktorem kalkatských novin The Englishman, který se k němu dobrovolně připojil na jeho výpravě. Připojil se k němu také jeho častý společník Kasinath, mladý asámský křesťan, který toho odpoledne kázal, a jeden khasijský křesťan U Khanai. V pondělí 23. února se čtveřice vydala na lodi po řece Surma a po cestě kázala lidem. Neděli 1. března strávili v Silcharu a následující den se přesunuli. Třetího dne dorazili do Jhalnacherry a přenocovali v čajové zahradě Alexandrapur, kde byla Mary Winchesterová v roce 1871 unesena mižskými bojovníky, což byl počátek setkání Britů s Mizy. Ve čtvrtek pokračovali v cestě a po týdnu na řece Tlawng dorazili 11. března do Guturmukhu (mízsky Kutbûl Kai), britské telegrafní stanice na soutoku s řekou Tut. Zde se zdrželi čtyři dny a na vzdáleném vrcholu kopce spatřili první slaměné chýše Mizosů, včetně zásobáren používaných během britské vojenské expedice. V neděli 15. března odpoledne se při projížďce lodí poprvé setkali s potulnými domorodými Mizósy. Byli to přátelští chlapci ve věku 10 až 15 let ze sousední vesnice, náčelnictva Liankunga. Vyměnili si sůl a tabák za chlapecké batáty a banány. Dali jim několik krabiček zápalek a obrázky z Bible. Také jim zazpívali několik písní, které “poslouchali s otevřenou pusou”. V pondělí odpoledne dorazili do Changsilu, kde se utábořili mezi vojenským doprovodem, kterému velel kapitán Williamson. S armádou se ve čtvrtek přesunuli do Sairangu, kde přenocovali. Druhý den ráno přijeli na vojenských koních a zamířili do Aizawlu (“Fort Aijal”, jak se mu říkalo). Do Aizawlu dorazili 20. března v poledne. Zůstali tam čtyři týdny, poznávali životní styl Mizoů, rozdávali biblické obrázky a kázali mezi nemizoskými dělníky, jako jsou Khasiové, Manipuriové a Nágové, kteří tam byli umístěni. Plni naděje na návrat a zahájení formálního vzdělávání a evangelizace opustili Aizawl 17. dubna. Svou výzvu k otevření misijního pole v Lushai Hills zveřejnil v červnovém a červencovém čísle časopisu Y Goleuad z roku 1891. Velšské valné shromáždění v Machynllethu v červnu 1892 rozhodlo přijmout Lushai Hills jako rozšíření misijního pole Khasi Hills. V té době již Williams zemřel na tyfus 21. dubna 1892 v Mawphlang, asi 25 km od města Shillong.

Příchod evangelia do Mizoramu, “Den misionářů”, slaví vláda Mizoramu jako státní svátek 11. ledna na památku příchodu F. W. Savidge a Jamese Herberta Lorraina v roce 1894. Datum příjezdu, 15. březen, však bylo na 89. valném shromáždění Mizoramské presbyteriánské církve v roce 2012 přijato jako “Den misionářů”.