Bien que Williams ait été un missionnaire parmi les Khasis, son travail le plus notable historiquement a été sa visite au Mizoram (était alors Lushai Hills). Les Mizos n’avaient jamais été visités par un étranger (à l’exception des expéditions militaires britanniques punitives en 1881 et 1889 pour soumettre les guerres tribales et les raids sur les plantations britanniques, qui ont finalement conduit à la domination britannique des collines de Lushai). Au début de l’année 1891, Williams a rencontré des prisonniers Mizo, les chefs tribaux, à la prison de Sylhet, qui étaient emprisonnés après leur défaite dans l’expédition britannique. Curieux de leur vie inexplorée et de leur terre fertile pour le travail missionnaire, il a envoyé des informations sur son plan au Revd Josiah Thomas, secrétaire de mission à Liverpool, le 7 février 1891, comme ci-dessous:

Je vous envoie une lettre que j’ai reçue du Major Maxwell, le commissaire adjoint à Silchar. Elle a été envoyée en réponse à une de mes lettres, s’enquérant de Lushai, de la distance et du chemin, etc. et dans laquelle je disais que j’étais possédé depuis plusieurs mois par un très fort désir d’aller travailler parmi les Lushais comme missionnaire. L’Évangile est la seule puissance au monde qui puisse apporter la paix parmi eux. Si ce n’est pas la volonté de Dieu que j’y aille, qu’il enlève ce désir et le mette dans le cœur de quelqu’un d’autre.

Sa demande a été approuvée par le presbytère de Shella le 15 février. Il a quitté Shella le 18 février (mercredi) et a passé le dimanche suivant à Sylhet. Il rencontre Benjamin Aitken, un ancien de la Free Church of Scotland et sous-rédacteur du journal The Englishman basé à Calcutta, qui se porte volontaire pour le rejoindre dans son expédition. Son compagnon habituel Kasinath, un jeune chrétien assamais qui prêchait cet après-midi-là, et un chrétien khasi U Khanai se sont également joints à lui. Le lundi 23 février, les quatre ont pris la mer à bord d’un bateau sur la rivière Surma, prêchant aux gens tout au long de leur voyage. Ils ont passé le dimanche 1er mars à Silchar et ont déménagé le jour suivant. Le troisième jour, ils sont arrivés à Jhalnacherra et ont passé une nuit dans le jardin de thé d’Alexandrapur où Mary Winchester a été enlevée par des guerriers Mizo en 1871, l’origine de la rencontre des Britanniques avec les Mizos. Le jeudi, ils continuent leur voyage et après une semaine sur la rivière Tlawng, ils atteignent Guturmukh (Kutbûl Kai en Mizo), une station télégraphique britannique à la jonction de la rivière Tut, le 11 mars. Ils y restent quatre jours et voient les premières huttes en chaume des Mizos au sommet d’une colline éloignée, y compris les palissades utilisées pendant l’expédition militaire britannique. Le dimanche 15 mars après-midi, ils ont rencontré pour la première fois des Mizos autochtones itinérants lors de leur promenade en bateau. Il s’agissait de sympathiques garçons âgés de 10 à 15 ans du village voisin, la chefferie de Liankunga. Ils ont échangé du sel et du tabac contre les ignames et les bananes des garçons. Ils leur ont donné des boîtes d’allumettes et des images bibliques. Ils leur ont également chanté plusieurs chansons qu’ils ont “écoutées la bouche ouverte”. Le lundi après-midi, ils sont arrivés à Changsil, où ils ont campé parmi l’escorte militaire commandée par le capitaine Williamson. Avec l’armée, ils se sont déplacés le jeudi vers Sairang où ils ont passé la nuit. Les chevaux de l’armée sont arrivés le lendemain matin et ils se sont dirigés vers Aizawl (“Fort Aijal” comme on l’appelait). Ils ont atteint Aizawl à midi le 20 mars. Ils y sont restés quatre semaines, apprenant le mode de vie des Mizos, distribuant des images bibliques et prêchant parmi les travailleurs non-Mizos tels que les Khasi, les Manipuri et les Naga stationnés là. Pleins d’espoir de revenir et de commencer l’éducation formelle et l’évangélisation, ils ont quitté Aizawl le 17 avril. Il a publié son appel à ouvrir un champ de mission dans les collines de Lushai dans les numéros de juin et juillet 1891 de Y Goleuad. L’Assemblée générale galloise à Machynlleth en juin 1892 a décidé d’adopter les collines de Lushai comme une extension du champ de mission des collines de Khasi. Entre-temps, Williams était mort de la typhoïde le 21 avril 1892 à Mawphlang, à environ 25 km de la ville de Shillong.

L’arrivée de l’Évangile au Mizoram, “Journée des missionnaires”, est observée par le gouvernement du Mizoram comme jour férié le 11 janvier pour commémorer l’arrivée de F.W. Savidge et James Herbert Lorrain en 1894. Cependant, la date de son arrivée, le 15 mars, a été adoptée comme “Journée missionnaire” par l’Église presbytérienne de Mizoram lors de sa 89e Assemblée générale en 2012.