Deși Williams a fost un misionar printre Khasis, activitatea sa cea mai notabilă din punct de vedere istoric a fost vizita sa în Mizoram (era atunci Lushai Hills). Mizos nu fusese niciodată vizitat de vreun străin (cu excepția expedițiilor militare britanice punitive din 1881 și 1889 pentru a subjuga războaiele tribale și raidurile asupra plantațiilor britanice, care au dus în cele din urmă la stăpânirea britanică a Lushai Hills). La începutul anului 1891, Williams s-a întâlnit la închisoarea din Sylhet cu prizonierii Mizo, șefii triburilor, încarcerați după înfrângerea lor în expediția britanică. Curios de viața lor neexplorată și de terenurile lor fertile pentru lucrarea misionară, el a trimis informații despre planul său către Revd Josiah Thomas, secretarul misiunii de la Liverpool, la 7 februarie 1891, după cum urmează:

Vă trimit o scrisoare pe care am primit-o de la maiorul Maxwell, comisarul adjunct de la Silchar. A fost trimisă ca răspuns la o scrisoare a mea, în care mă întrebam despre Lushai, distanța și drumul etc. și în care spuneam că am fost stăpânit timp de câteva luni de o dorință foarte puternică de a merge și de a lucra printre Lushais ca misionar. Evanghelia este singura putere din lume care va aduce pacea printre ei. Dacă nu este voia lui Dumnezeu ca eu să mă duc, fie ca El să ia această dorință și să o pună în inima altcuiva.

Domanda sa a fost aprobată de Prezbiteriul din Shella la 15 februarie. El a părăsit Shella pe 18 februarie (miercuri) și a petrecut duminica următoare la Sylhet. L-a întâlnit pe Benjamin Aitken, un prezbiter al Bisericii Libere a Scoției și subeditor al ziarului The Englishman din Calcutta, care s-a oferit voluntar să i se alăture în expediția sa. I s-au alăturat, de asemenea, însoțitorul său frecvent Kasinath, un tânăr creștin asamez care predica în acea după-amiază, și un creștin khasi, U Khanai. Luni, 23 februarie, cei patru au pornit cu o barcă pe râul Surma, predicând oamenilor de-a lungul călătoriei lor. Au petrecut duminică, 1 martie, la Silchar și s-au mutat a doua zi. În a treia zi au ajuns la Jhalnacherra și au petrecut o noapte la grădina de ceai Alexandrapur, unde Mary Winchester a fost răpită de războinicii Mizo în 1871, de unde a pornit întâlnirea britanicilor cu Mizos. Joi și-au continuat călătoria și, după o săptămână pe râul Tlawng, au ajuns pe 11 martie la Guturmukh (Kutbûl Kai în limba mizo), o stație telegrafică britanică la intersecția râului Tut. Aici au rămas timp de patru zile și au văzut primele colibe cu acoperiș de paie ale Mizo în vârful unui deal îndepărtat, inclusiv palisadele folosite în timpul expediției militare britanice. În după-amiaza zilei de duminică, 15 martie, s-au întâlnit pentru prima dată cu nativii Mizos vagabonzi în plimbarea lor cu barca. Erau băieți prietenoși, cu vârste cuprinse între 10 și 15 ani, din satul vecin, căpetenia Liankunga. Au făcut schimb de sare și tutun pentru igname și banane ale băieților. Le-au dat câteva cutii de chibrituri și imagini din Biblie. De asemenea, le-au cântat mai multe cântece pe care ei “le ascultau cu gura căscată”. Luni după-amiază au ajuns la Changsil, unde au campat în mijlocul escortei militare comandate de căpitanul Williamson. Împreună cu armata s-au deplasat joi la Sairang, unde au petrecut noaptea. Caii armatei au sosit în dimineața următoare și s-au îndreptat spre Aizawl (“Fort Aijal”, cum era numit). Au ajuns la Aizawl la prânz, pe 20 martie. Au rămas acolo timp de patru săptămâni, învățând despre stilul de viață Mizo, distribuind imagini ale Bibliei și predicând printre muncitorii nemizo, cum ar fi Khasi, Manipuri și Naga staționați acolo. Plini de speranța de a se întoarce și de a începe educația formală și evanghelizarea, au părăsit Aizawl pe 17 aprilie. Și-a publicat apelul de a deschide un câmp de misiune în Lushai Hills în numărul din iunie și iulie 1891 al revistei Y Goleuad. Adunarea generală galeză de la Machynlleth din iunie 1892 a decis să adopte Lushai Hills ca o extensie a câmpului de misiune din Khasi Hills. Până atunci, Williams murise de tifos la 21 aprilie 1892 la Mawphlang, la aproximativ 25 km de orașul Shillong.

Sosirea Evangheliei în Mizoram, “Ziua misionară”, este observată de guvernul din Mizoram ca sărbătoare publică la 11 ianuarie pentru a comemora sosirea lui F.W. Savidge și a lui James Herbert Lorrain în 1894. Cu toate acestea, data sosirii, 15 martie, a fost adoptată ca “Ziua Misionarului” de către Biserica Prezbiteriană din Mizoram în cadrul celei de-a 89-a Adunări Generale din 2012.

.