Obwohl Williams ein Missionar unter den Khasis war, war sein historisch bemerkenswertestes Werk sein Besuch in Mizoram (damals noch Lushai Hills). Die Mizos waren noch nie von einem Ausländer besucht worden (abgesehen von britischen Strafexpeditionen in den Jahren 1881 und 1889 zur Unterwerfung von Stammeskriegen und Überfällen auf britische Plantagen, die schließlich zur britischen Herrschaft über die Lushai Hills führten). Anfang 1891 traf Williams im Gefängnis von Sylhet Gefangene der Mizo, die Stammeshäuptlinge, die nach ihrer Niederlage bei der britischen Expedition inhaftiert waren. Neugierig auf ihr unerforschtes Leben und ihr fruchtbares Land für die Missionsarbeit, schickte er am 7. Februar 1891 Informationen über seinen Plan an Revd Josiah Thomas, Missionssekretär in Liverpool, wie folgt:

Ich sende Ihnen einen Brief, den ich von Major Maxwell, dem stellvertretenden Kommissar in Silchar, erhalten habe. Er wurde als Antwort auf einen Brief von mir geschickt, in dem ich mich nach Lushai, der Entfernung und dem Weg usw. erkundigte und in dem ich sagte, dass ich seit einigen Monaten von dem starken Wunsch besessen bin, zu den Lushais zu gehen und dort als Missionar zu arbeiten. Das Evangelium ist die einzige Kraft auf der Welt, die ihnen Frieden bringen kann. Wenn es nicht Gottes Wille ist, dass ich gehe, möge er mir den Wunsch nehmen und ihn in das Herz eines anderen legen.

Seine Bitte wurde am 15. Februar vom Presbyterium in Shella angenommen. Er verließ Shella am 18. Februar (Mittwoch) und verbrachte den folgenden Sonntag in Sylhet. Dort traf er Benjamin Aitken, einen Ältesten der Free Church of Scotland und Mitherausgeber der in Kalkutta erscheinenden Zeitung The Englishman, der sich bereit erklärte, ihn auf seiner Expedition zu begleiten. Sein häufiger Begleiter Kasinath, ein junger Christ aus Assam, der an diesem Nachmittag predigte, und ein Khasi-Christ namens U Khanai schlossen sich ihm ebenfalls an. Am Montag, dem 23. Februar, stachen die vier mit einem Boot auf dem Surma-Fluss in See und predigten auf ihrer Reise zu den Menschen. Sie verbrachten den Sonntag, den 1. März, in Silchar und zogen am nächsten Tag weiter. Am dritten Tag kamen sie in Jhalnacherra an und verbrachten eine Nacht im Teegarten von Alexandrapur, wo Mary Winchester 1871 von Mizo-Kriegern entführt wurde, dem Ursprung der britischen Begegnung mit den Mizos. Am Donnerstag setzten sie ihre Reise fort und erreichten nach einer Woche auf dem Tlawng-Fluss am 11. März Guturmukh (Kutbûl Kai in Mizo), eine britische Telegrafenstation an der Kreuzung mit dem Tut-Fluss. Hier blieben sie vier Tage lang und sahen die ersten strohgedeckten Hütten der Mizo auf einer entfernten Bergspitze, darunter auch die während der britischen Militärexpedition genutzten Stockades. Am Sonntag, den 15. März nachmittags trafen sie auf ihrer Bootsfahrt zum ersten Mal auf umherziehende einheimische Mizos. Es waren freundliche Jungen zwischen 10 und 15 Jahren aus dem Nachbardorf Liankunga Chiefdom. Sie tauschten Salz und Tabak gegen die Süßkartoffeln und Bananen der Jungen. Sie schenkten ihnen einige Streichholzschachteln und Bibelbilder. Sie sangen ihnen auch einige Lieder vor, denen sie mit offenem Mund zuhörten”. Am Montagnachmittag kamen sie in Changsil an, wo sie bei der Militäreskorte unter dem Kommando von Hauptmann Williamson kampierten. Mit der Armee zogen sie am Donnerstag nach Sairang, wo sie die Nacht verbrachten. Am nächsten Morgen trafen die Pferde der Armee ein und sie machten sich auf den Weg nach Aizawl (Fort Aijal”, wie es genannt wurde). Sie erreichten Aizawl am Mittag des 20. März. Dort blieben sie vier Wochen lang, lernten die Lebensweise der Mizo kennen, verteilten Bibelbilder und predigten unter den dort stationierten Nicht-Mizo-Arbeitern wie Khasi, Manipuri und Naga. Voller Hoffnung, zurückzukehren und eine formale Ausbildung und Evangelisation zu beginnen, verließen sie Aizawl am 17. April. Er veröffentlichte seinen Aufruf zur Eröffnung eines Missionsfeldes in den Lushai Hills in der Juni und Juli Ausgabe 1891 von Y Goleuad. Die walisische Generalversammlung in Machynlleth beschloss im Juni 1892, die Lushai Hills als Erweiterung des Missionsgebiets in den Khasi Hills zu übernehmen. Zu diesem Zeitpunkt war Williams am 21. April 1892 in Mawphlang, etwa 25 km von der Stadt Shillong entfernt, an Typhus gestorben.

Die Ankunft des Evangeliums in Mizoram, der “Missionary Day”, wird von der Regierung von Mizoram am 11. Januar als Feiertag begangen, um der Ankunft von F.W. Savidge und James Herbert Lorrain im Jahr 1894 zu gedenken. Das Datum seiner Ankunft, der 15. März, wurde jedoch von der Presbyterianischen Kirche von Mizoram auf ihrer 89. Generalversammlung im Jahr 2012 als “Missionarstag” festgelegt.