Abstract

Reakcje jednocząsteczkowe to takie, w których dochodzi do zmiany tylko jednej struktury cząsteczkowej lub jonowej. Za charakterystyczne przykłady takich reakcji można uznać dysocjację lub izomeryzację cząsteczki. Definiując w ten sposób reakcje jednocząsteczkowe, pomijamy pytanie o kinetykę opisującą odpowiednie procesy. Okazuje się, że kinetyka tych reakcji (lub porządek reakcji) zależy od tego, w jakim stopniu perturbacje wywołane przez sam proces chemiczny wpływają na wewnętrzną funkcję dystrybucji reagentów. Dwa znane przypadki graniczne – pierwszego i drugiego rzędu – odpowiadają bardzo małym lub bardzo dużym perturbacjom funkcji rozkładu Boltzmanna. Fakt, że w pewnych warunkach szybkość reakcji chemicznej jest całkowicie kontrolowana przez szybkość odbudowy zaburzonej (w stosunku do równowagi) funkcji rozkładu, tj. przez szybkość relaksacji, pozwala na rozważenie z tego samego punktu widzenia dysocjacji cząsteczek dwu- i wieloatomowych, a także odwrotnych procesów rekombinacji atomowej i rodnikowej.