eISBN: 978-1-78262-594-0
From Book Series: Green Chemistry Series
James H.Clarka
a Green Chemistry Centre of Excellence, Department of Chemistry, University of York, York, YO10 5DD, UK. E-mail: [email protected]
Omówione zostaną podstawy Zielonej Chemii, w tym jej związek ze zrównoważonym rozwojem. Rozważone zostanie również, dlaczego istnieje zapotrzebowanie na Zieloną Chemię i co sprawia, że tak się dzieje. Na koniec przyjrzymy się temu, co dzieje się w świecie Zielonej Chemii pod względem inicjatyw, głównych działań i sukcesów oraz jak wpływa to na edukację.
1.1 Czym jest Zielona Chemia?
“Zielona Chemia”, “Zielona Inżynieria” i “zrównoważony rozwój” są często używane zamiennie, aby opisać koncepcję tworzenia procesów i produktów, które mają mniejszy wpływ na środowisko i są (najlepiej) oparte na zasobach odnawialnych. Jednakże, jeśli przeanalizuje się te pojęcia głębiej, okaże się, że istnieją znaczące różnice w ich filozofii, co wpływa na możliwość zastosowania metodologii i technik w rozwoju społeczeństwa przyjaznego środowisku.
Zielona Chemia jest dość dobrze zdefiniowana przez dwanaście zasad Anastasa i Warnera.1 Zasady te koncentrują się głównie na tym, jak należy przeprowadzać reakcje chemiczne i wytwarzać produkty chemiczne oraz opisują syntezę chemikaliów w sposób preferowany przez środowisko. Tak więc, konkretne idee, takie jak użycie łagodnych środków pomocniczych, w tym rozpuszczalników do reakcji i separacji, zmniejszenie liczby kroków i koncepcja ekonomii atomu, lub włączenie wszystkich surowców do produktu, są głównymi punktami Zielonej Chemii. 12 Zasad zostało napisanych 20 lat temu i nie odzwierciedlają one w pełni współczesnego sposobu myślenia. Dodatkowe zagadnienia, takie jak toksykologia i biodegradowalność, odgrywają obecnie ważną rolę w Zielonej Chemii, jako część większego nacisku na bezpieczeństwo produktów, jak również na zasoby odnawialne. Pod wieloma względami Zieloną Chemię można uznać za naukową podstawę produkcji przyjaznej dla środowiska.
Z drugiej strony, Zielona Inżynieria to projektowanie, komercjalizacja i wykorzystanie procesów i produktów, które są wykonalne i ekonomiczne przy jednoczesnej minimalizacji generowania zanieczyszczeń u źródła, jak również minimalizacji ryzyka dla zdrowia ludzkiego i środowiska.2 Zielony inżynier wykorzystuje narzędzia recyklingu, intensyfikacji procesów i optymalizacji projektu, aby zmaksymalizować wydajność procesu i zmniejszyć jego obciążenie dla środowiska. Zielona inżynieria ocenia proces produkcyjny jako system i dąży do optymalizacji jego projektu, a w najprawdziwszym sensie włącza koncepcje analizy cyklu życia i ekonomii środowiskowej do odpowiedniej oceny ogólnego wpływu na środowisko. Zielona inżynieria wymaga opracowania zestawu metryk, które odpowiednio oceniają parametry środowiskowe, które staramy się kontrolować.
Zrównoważony projekt patrzy jeszcze szerzej, aby spróbować zrozumieć relacje między systemem produkcyjnym a ekosystemem. Zrównoważony rozwój koncentruje się na potrójnym wyniku końcowym: integracji integralności ekologicznej, odpowiedzialności społecznej i rentowności ekonomicznej. Zrównoważony rozwój przyjmuje podejście systemowe na najszerszym poziomie, patrząc na planetę jako system zainteresowania, ale aby zoptymalizować projektowanie w tej skali, wymagane będą nowe sposoby pomiaru wpływu człowieka na środowisko.
Przemysł chemiczny i branże pokrewne stoją obecnie przed tak trudnym wyzwaniem, jak nigdy dotąd. W XX wieku nastąpił ogromny wzrost w produkcji chemikaliów, ale wzrost ten odbył się kosztem. Nieefektywne procesy prowadzące do niedopuszczalnych poziomów zanieczyszczeń, niebezpieczne operacje skutkujące licznymi katastrofami oraz brak wiedzy na temat toksyczności dla ludzi i środowiska większości chemikaliów będących w powszechnym użyciu, wszystko to doprowadziło do gwałtownego wzrostu ustawodawstwa dotyczącego chemikaliów. Przemysł musi obecnie osiągnąć akceptowalność środowiskową i społeczną, jak również ekonomicznie opłacalną produkcję w najtrudniejszych w historii ramach prawnych. Najnowsze ustawodawstwo dotyczące chemikaliów, takie jak REACH, powoduje poważne zmiany w łańcuchu dostaw produktów chemicznych.3 Jednak w jakiś sposób musi to być zrobione w sposób, który zaspokoi potrzeby rosnącej populacji. Zrównoważoną produkcję chemiczną można zrealizować jedynie poprzez ponowną ocenę całego cyklu życia produktu chemicznego, począwszy od zasobów, poprzez wytwarzanie i produkcję, aż do użytkowania produktu i jego ostatecznego przeznaczenia (rysunek 1.1).
1.2 Czynniki zmian
1.2.1 Ustawodawstwo
Presja na produkcję chemiczną, zwłaszcza ustawodawcza, a także ze strony klientów, jest nadal stosowana i ogólnie prowadzi do czystszej i bezpieczniejszej produkcji. Szanse na kolejną katastrofę taką jak w Bhopalu są mniejsze, przynajmniej w większości regionów świata (np. w wyniku kar i ograniczeń dotyczących przechowywania substancji niebezpiecznych), chociaż nadal istnieje znaczna produkcja w regionach o mniejszej kontroli, a zatem wyższym ryzyku.4 Kontrola zanieczyszczeń i surowe kary, które można nałożyć, zniechęciły do znacznych emisji z zakładów w większości miejsc.
REACH jest najbardziej dyskutowanym aktem prawnym dotyczącym produktów chemicznych.3 Ten i inne akty prawne dotyczące chemikaliów mają bezpośredni wpływ na produkcję chemiczną i pokrewną poprzez ograniczoną dostępność coraz większej liczby powszechnie stosowanych chemikaliów. Podczas gdy bardzo niebezpieczne substancje, takie jak związki rtęci i ołowiu, były przedmiotem rygorystycznej kontroli przez wiele lat, nowe ograniczenia w stosowaniu innych substancji, takich jak chromiany i związki kobaltu, mogą mieć znaczący wpływ na niektóre chemikalia przemysłowe, w tym utlenianie. Podczas gdy REACH powoli się rozwija (minie następna dekada zanim wszystkie chemikalia podlegające REACH zostaną przebadane), pojawiły się nieoficjalne listy substancji do zastąpienia. Prawdopodobnie najbardziej znaną z nich jest tak zwana lista SIN (“substitute it now”).5 Na tej liście znajduje się kilkaset substancji chemicznych i wywiera ona wpływ na niektórych użytkowników końcowych, którzy nie chcą, aby ich produkty zawierały jakiekolwiek substancje chemiczne znajdujące się na takich publicznie dostępnych “czerwonych listach”.
Prawdopodobnie największy wpływ będzie miało stosowanie rozpuszczalników, ponieważ wiele z bardziej powszechnych rozpuszczalników organicznych jest zagrożonych przez REACH: należą do nich N-metylo-2-pirolidon (NMP), dimetyloformamid (DMF) i dimetyloacetamid (DMAc).6 (Więcej informacji na temat przewodników dotyczących zastępowania rozpuszczalników można znaleźć w rozdziale 2, “Narzędzia ułatwiające bardziej zrównoważoną chemię leków”, autorstwa Helen Sneddon oraz w rozdziale 3 Jamesa Sherwooda na temat wyboru rozpuszczalników odnawialnych). Przemysł elektroniczny podlega również ustawodawstwu chemicznemu, które ma na celu zastąpienie szczególnie niebezpiecznych substancji. RoHS (ograniczenie dotyczące substancji niebezpiecznych) dotyczy niektórych substancji chemicznych, w tym ołowiu, rtęci, chromianów kadmu i polibromowanych środków zmniejszających palność.7
1.2.2 Zrównoważony rozwój pierwiastkowy
Oprócz tego, że substancje stają się ograniczone lub niedostępne z powodu zmian w ustawodawstwie, mogą być również zagrożone z powodu problemów z dostawami. Pierwiastki wykorzystywane przez przemysł chemiczny, zarówno na etapach produkcji (np. jako katalizatory), jak i w samych produktach, obejmują związki fluorowcoorganiczne oraz liczne związki organiczne zawierające heteroatomy, takie jak fosfor, siarka i bor. Są one pozyskiwane z pierwotnych rud i innych naturalnych źródeł, które, podobnie jak ropa naftowa, są ograniczone i wymagają dużej ilości energii do ich wydobycia. Podczas gdy węgiel odnawialny jest gorącym tematem od ostatniej dekady (patrz następna sekcja), dopiero w ciągu ostatnich kilku lat uwaga została poszerzona o inne krytyczne pierwiastki, w tym fosfor i wiele metali (patrz rozdział 5 o zrównoważonym rozwoju pierwiastkowym autorstwa Andrew Hunta). Niektóre z pierwiastków budzących obawy wymieniono w tabeli 1.1. Wiele pierwiastków jest obecnie uważanych za zagrożone pod względem przewidywanych wskaźników wykorzystania i znanych rezerw.8
| Pierwiastek | Niektóre obszary wykorzystania |
|---|---|
| Fosfor | Detergenty, agrochemikalia |
| German | Światłowody, półprzewodniki |
| Ind | Ogniwa słoneczne, LCD |
| Antymon | Baterie, kataliza |
| Neodym | Samochody hybrydowe, turbiny wiatrowe |
Niektóre mogą się wyczerpać w ciągu 10 lat (np.np. ind i german). Chociaż odkrywane są nowe rezerwy, podobnie jak w przypadku ropy naftowej, są one często stosunkowo niskiej jakości i wiążą się z wysokimi kosztami ekonomicznymi i środowiskowymi. Na ironię zakrawa fakt, że niektóre niedobory (np. litu i niektórych pierwiastków ziem rzadkich) są wynikiem rosnącego tempa wykorzystania technologii niskoemisyjnych. Choć z pewnością potrzebujemy technologii o niskiej zawartości węgla kopalnego, musimy wprowadzać je z szeroko otwartymi oczami na wszelkie problemy z nimi związane, takie jak wysokie zużycie innych pierwiastków krytycznych.9
Jednym ze sposobów, w jaki naukowcy reagują na krytyczność niektórych pierwiastków, jest znacznie inteligentniejsze wykorzystanie tych pierwiastków, tj. lepsze projektowanie katalizatorów i recykling (omówione w Rozdziale 11) oraz opracowanie katalizatorów, które pozwalają uniknąć wykorzystania pierwiastków krytycznych poprzez skupienie się na wykorzystaniu bardziej obfitych metali nieszlachetnych (Rozdział 16).
1.2.3 Zasoby odnawialne
Produkcja chemikaliów jest zależna od zasobów. Ropa naftowa zdominowała przemysł jako surowiec węglowy z kilkoma wyjątkami, w tym niewielkim odsetkiem związków pochodzenia naturalnego (np. do stosowania w produktach higieny osobistej i farmaceutykach) oraz chemikaliami otrzymywanymi z węgla w Afryce Południowej (opracowanymi w celu przezwyciężenia barier handlowych wprowadzonych w erze apartheidu).
Wzrasta presja, zwłaszcza ze strony konsumentów, na producentów, aby produkowali chemikalia pochodzenia biologicznego jako zamienniki zasobów kopalnych i substancji obecnie uważanych za niebezpieczne dla nas lub dla środowiska. Uważa się, że przejście na produkty pochodzenia biologicznego ma wiele zalet:10 Wykorzystanie odnawialnych i zużywalnych zasobów Mniejsze uzależnienie od ograniczonych i coraz droższych zasobów kopalnych Potencjał zmniejszenia emisji gazów cieplarnianych (neutralność węglowa/niski wpływ na środowisko) Potencjał zrównoważonej produkcji przemysłowej Potencjalnie lepsze zdrowie społeczności Wspiera rozwój obszarów wiejskich Zwiększona konkurencyjność przemysłu dzięki innowacyjnym, ekoefektywnym produktom Potencjał transferu do innych regionów świata, w tym transferu odpowiednich technologii odkrytych i sprawdzonych w UE
Vijayendran oszacował niedawno, że do 2025 roku ponad 15% światowego rynku chemicznego o wartości 3 bilionów dolarów będzie pochodzić z bioźródeł.11 Aktywne składniki farmaceutyczne (API), polimery, kosmetyki, smary i rozpuszczalniki zostały również oszacowane jako najważniejsze podsegmenty sektora chemicznego przez grupę doradczą ad hoc ds. produktów pochodzenia biologicznego.10 W szczególności API, z 33,7% udziałem w globalnej sprzedaży chemikaliów, mają być segmentem chemicznym o najwyższym odsetku sprzedaży produktów wytwarzanych przy użyciu procesów biotechnologicznych. W miarę jak zaczynamy odchodzić od produktów petrochemicznych, wykorzystanie biomasy jako surowca chemicznego będzie nabierać coraz większego znaczenia.12
1.3 Biomasa jako surowiec chemiczny
Biomasa jest ogólnie rozumiana jako wielkogabarytowe, niskowartościowe biozasoby, które mogą być wykorzystywane jako surowce do produkcji chemikaliów, paliw i materiałów. Aby odróżnić biomasę od zasobów kopalnych, takich jak węgiel i ropa naftowa (sama starożytna biomasa), rozsądnie jest ograniczyć się do zasobów, które mają mniej niż 100-200 lat (zasoby, których cykl życia jest podobny do cyklu życia człowieka). W ten sposób możemy uznać, że biomasa obejmuje: Pozostałości leśne Drzewa o krótkiej rotacji Pozostałości rolnicze, w tym słomki Odpady z przetwórstwa spożywczego, w tym muszle, pestki, skórki Trawy i inną biomasę uprawianą na lądzie, niewykorzystywaną do celów spożywczych Pozostałości morskie Makroalgi (wodorosty), mikroalgi i inną biomasę uprawianą w wodzie, niewykorzystywaną do celów spożywczych Inne odpady spożywcze
Całkowita ilość tej dostępnej biomasy nie jest dokładnie znana, ale wcześniej szacowano ją na 50 mld ton rocznie, w tym 1,3 mld ton rocznie odpadów spożywczych.13,14
Biomasę możemy podzielić na 3 główne kategorie:12 Węglowodany (skrobia, celuloza i hemiceluloza) w tym lignina z biomasy lignocelulozowej Triglicerydy (olej sojowy, palmowy, rzepakowy, słonecznikowy) Mieszane pozostałości organiczne
Biomasa lignocelulozowa składa się z suchej masy roślinnej zawierającej celulozę, hemicelulozę i ligninę. Może być pozyskiwana z różnych dedykowanych upraw, takich jak miskant, wierzba lub topola. Alternatywnie, surowce mogą być pozyskiwane z odpadów takich jak słoma ryżowa lub pszenna, pozostałości leśne i pulpa papierowa z przemysłu papierniczego. Innym surowcem bogatym w funkcjonalizowane cząsteczki są odpady spożywcze. Chociaż ulegają one biodegradacji, powinny być waloryzowane jako surowiec do produkcji odnawialnych chemikaliów, materiałów i biopaliw, co prowadzi nas do minimalizacji ilości odpadów i zmniejszenia zależności od zasobów kopalnych. Wykorzystanie materiałów odpadowych ma tę zasadniczą zaletę, że pozwala uniknąć konkurencji dla gruntów rolnych, które mogłyby być wykorzystane do produkcji żywności, a jednocześnie generuje wartość z pozostałości, które w przeciwnym razie mogłyby zostać zmarnowane.15 Z tych powodów waloryzacja odpadów jest postrzegana jako coraz ważniejsze źródło zarówno chemikaliów, jak i energii.
Oprócz możliwych do wyodrębnienia cząsteczek funkcjonalnych występujących w biomasie, możemy również wytwarzać dodatkowe użyteczne cząsteczki funkcjonalne lub “cząsteczki platformowe”, takie jak kwas bursztynowy, kwas mlekowy i lewoglukozenon, poprzez biochemiczne lub termochemiczne przetwarzanie masowych składników celulozowych wielu rodzajów biomasy. Biorefineria jest analogiem obecnej rafinerii petrochemicznej w tym sensie, że produkuje energię i chemikalia. Zasadnicza różnica polega na surowcu, z którego będzie korzystać, od biomasy do odpadów (Rys. 1.2).
Można uznać, że biorafinerie należą do trzech typów. Typ 1 – biorafinerie koncentrują się na przetwarzaniu jednego surowca, stosując jeden proces i jeden produkt. Dobrym przykładem jest zakład produkcji biodiesla: rzepak lub słonecznik są wykorzystywane do ekstrakcji oleju, który jest następnie transestryfikowany w celu wytworzenia estrów metylowych kwasów tłuszczowych lub biodiesla przy użyciu metanolu i katalizatora.
Biorafinerie typu 2 różnią się od pierwszego typu liczbą produktów. Typowym przykładem jest produkcja skrobi, etanolu i kwasu mlekowego wraz z syropem fruktozowym, syropem kukurydzianym, olejem kukurydzianym i mączką kukurydzianą z operacji mokrego mielenia kukurydzy. Nowszym przykładem, który został zasugerowany, jest wykorzystanie odpadów cytrusowych, takich jak skórka pomarańczowa (rysunek 1.3).16
Biorefinerie typu 3 pozwalają na łączenie szerszego zakresu technologii. Pozwalają one również na uzyskanie większej liczby produktów, wytwarzając dwa lub więcej bioproduktów, a pozostałości są wykorzystywane do produkcji energii (paliwa, energii elektrycznej i/lub ciepła). Przykładem są biorafinerie całych upraw, w których wykorzystuje się kilka produktów ubocznych rolnictwa pochodzących z tej samej uprawy. Biorefinerie typu 3 są zazwyczaj ukierunkowane na produkcję chemikaliów i paliw.
W miarę rozwoju koncepcji biorafinerii, konieczne jest stosowanie czystych technologii, zapewniających prawdziwie zrównoważony rozwój. IEA Bioenergy Task 42 definiuje biorefinerię jako “zrównoważone przetwarzanie biomasy w spektrum produktów biopochodnych (żywność, pasza, chemikalia i/lub materiały) oraz bioenergię (biopaliwa, energia i/lub ciepło).W przyszłości na rynku komercyjnym pojawią się różne biorafinerie, wykorzystujące elastyczne technologie, które pomogą koncepcji biorafinerii przetwarzać lokalnie dostępną biomasę w zintegrowany cykl paliwowo-chemiczno-materiałowo-energetyczny, poprawiając jakość życia lokalnej ludności i zmniejszając wpływ na środowisko, regulowany przez trzy wymiary zrównoważonego rozwoju: ochronę środowiska, postęp społeczny i rozwój gospodarczy.12
1.4 Główne inicjatywy na świecie
Jak już omówiono, rosnące ustawodawstwo, ograniczone zasoby oraz zmiany w opinii naukowej i publicznej oznaczają, że istnieje rosnąca potrzeba współpracy przemysłu i środowisk akademickich w kierunku bardziej ekologicznych i zrównoważonych praktyk. Ważne jest, abyśmy wyposażyli następne pokolenie naukowców w wiedzę i umiejętności, które to umożliwią.
Od skromnych początków kilku grup badawczych pracujących w takich obszarach, jak zastąpienie powszechnie stosowanych niebezpiecznych odczynników, takich jak AlCl3 w latach 80-tych, poprzez ruch Zielonej Chemii zapoczątkowany przez US EPA w latach 90-tych, istnieje obecnie wiele inicjatyw zielonej i zrównoważonej chemii na całym świecie. Obejmują one zarówno duże ośrodki działające w kilku obszarach, jak i programy i sieci edukacyjne. Zielona Chemia znajduje zastosowanie na różnych etapach edukacji i w różnych krajach: prawdopodobnie najbardziej rozpoznawalnymi programami edukacyjnymi są studia magisterskie prowadzone obecnie w krajach takich jak Wielka Brytania, Francja, Hiszpania, Kanada, Grecja, Indie i Bułgaria.18 Zielona Chemia jest prawdopodobnie mniej rozwinięta na poziomie licencjackim, ale w USA szacuje się, że 13 uniwersytetów oferuje kursy Zielonej Chemii, przy czym Berkeley jest szczególnie aktywne w rozwijaniu zajęć online.11 Wiele książek i innych zasobów oferuje praktyczne zajęcia z Zielonej Chemii, głównie na studiach licencjackich.19
Centra Zielonej Chemii (głównie uniwersyteckie, z więcej niż jednym starszym pracownikiem naukowym w centrum oraz z zakresem działań wykraczających poza badania, obejmujących na przykład edukację i tworzenie sieci) stają się powszechne, z kilkoma w USA (w tym UC Berkeley i UMass Boston) i innymi w Australii (Centrum Zielonej Chemii w Monash), Korei (w tym Koreański Instytut Badawczy Technologii Chemicznej), Meksyku (UANL, Monterrey), Indiach (Uniwersytet w Delhi), Kanadzie (Green Center Canada) i Wielkiej Brytanii (Uniwersytet w Yorku).20
Green Chemistry Network (GCN) zainicjowała ostatnio sieć ośrodków zielonej i zrównoważonej chemii (G2C2), próbując poprawić komunikację między istniejącymi ośrodkami i zapewnić przewodnik dla powstających ośrodków, takich jak w Brazylii i RPA.21 Pierwsze spotkanie międzynarodowych ośrodków odbyło się w Delhi w grudniu 2013 r.22 Ponadto, Green Chemistry Institute jest bardzo aktywny w promowaniu kilku ważnych inicjatyw w zakresie zielonej chemii, takich jak ekologizacja procesów farmaceutycznych.23,24 Współpraca między środowiskiem akademickim a przemysłem jest również kluczowa w opracowywaniu przełomowych technologii i projektów, takich jak projekt IMI “CHEM21 (Chemical manufacturing methods for the 21st century pharmaceutical industries)”.25 Celem tego projektu jest praca nad rozwojem bardziej ekologicznych metodologii poprzez opracowanie zrównoważonych biologicznych i chemicznych alternatyw dla materiałów o ograniczonej przydatności, takich jak metale szlachetne. Wiele z tematów tego projektu zostało poruszonych w rozdziałach niniejszej książki.
1.5 Podsumowanie
Zielona chemia, zielona inżynieria i zrównoważone projektowanie muszą być brane pod uwagę przy przechodzeniu do procesów, które są bardziej odpowiednie dla środowiska. Zmieniająca się opinia publiczna, ustawodawstwo i dostępność zasobów są motorem zmian. Wdrożenie rozporządzenia REACH i opracowanie “wykazów SIN” substancji chemicznych, które mają na celu ograniczenie stosowania wielu substancji chemicznych, ma szeroki wpływ na przemysł wytwórczy. Ograniczona dostępność wielu zasobów oznacza, że musimy rozwijać systemy obiegu zamkniętego i zmierzać w kierunku gospodarki cyrkulacyjnej. Koncepcja biorafinerii pozwala na przekształcenie biomasy w użyteczne chemikalia i energię, zmniejszając naszą zależność od zasobów kopalnych. Na całym świecie istnieje wiele inicjatyw, których celem jest wspieranie innowacji w dziedzinie zielonej i zrównoważonej chemii oraz kształcenie następnej generacji naukowców.
- P. T. Anastas i J. C. Warner, Green Chemistry: Theory and Practice, Oxford University Press, New York, 1998, 30 Szukaj PubMed.
- P. T. Anastas i J. B. Zimmerman, Environ. Sci. Technol.,2003, 37, 94A CrossRef PubMed.
- http://echa.europa.eu/web/guest/regulations/reach/understanding-reach (ostatni dostęp lipiec 2015).
- M. Lancaster Handbook of Green Chemistry and Technology, J. H. Clark and D. J. Macquarrie, Blackwell, Oxford, 2007, 10 Search PubMed.
- http://www.chemsec.org/what-we-do/sin-list (ostatni dostęp lipiec 2015).
- http://echa.europa.eu/web/guest/candidate-list-table (ostatni dostęp lipiec 2015).
- https://www.gov.uk/rohs-compliance-and-guidance (ostatni dostęp lipiec 2015).
- A. J. Hunt i J. H. Clark, Element Recovery and Sustainability, A. J. Hunt i J. H. Clark, RSC Publishing, Cambridge, 2013, Search PubMed.
- J. R. Dodson, A. J. Hunt, H. L. Parker, Y. Yang i J. H. Clark, Chem. Eng. Process.,2012, 51, 69 CrossRef CAS.
- http://ec.europa.eu/enterprise/sectors/biotechnology/files/docs/bio_based_from_promise_to_market_en.pdf (ostatni dostęp lipiec 2015).
- http://www.nova-institut.de/pdf/11-01%20Biobased%20Chemicals%20White%20Paper%20Asia.pdf (ostatni dostęp lipiec 2015).
- L. A. Pfaltzgraff i J. H. Clark, Green Chemistry, Biorefineries and Second Generation Strategies for Re-use of Waste: An Overview, K. W. WaldronWoodhead Publishers, Cambridge, 2014, 3 Search PubMed.
- C. Okkerse i H. van Bekkum, Green Chem.,1999, 1, 107 RSC.
- http://www.fao.org/docrep/014/mb060e/mb060e00.htm (ostatni dostęp lipiec 2015).
- F. Cherubini Energy Convers. Manage.,2010, 51, 1412 CrossRef CAS.
- L. A. Pfaltzgraff, M. De bruyn, E. C. Cooper, V. Budarin and J. H. Clark, Green Chem.,2013, 15, 307 RSC.
- http://www.ieabioenergy.com/wp-content/uploads/2013/10/IEA-Bioenergy-2009-Annual-Report.pdf (ostatni dostęp lipiec 2015).
- http://advancinggreenchemistry.org/benchmarking/education/green-chemistry-is-emerging-in-academic-institutions-all-over-the-world/ (ostatni dostęp lipiec 2015).
- Green Organic Chemistry in Lecture and Laboratory, A. P. DicksCRC Press, Boca Raton, 2012, Search PubMed.
- http://www.idpmultimedia.com.au/greenchemweb/research_networks.html (ostatni dostęp lipiec 2015).
- http://www.greenchemistrynetwork.org (ostatni dostęp lipiec 2015).
- https://g2c2.greenchemistrynetwork.org/ (ostatni dostęp lipiec 2015).
- http://www.acs.org/content/acs/en/greenchemistry.html (ostatni dostęp lipiec 2015).
- http://www.acs.org/content/acs/en/greenchemistry/industry-business/pharmaceutical.html (ostatni dostęp lipiec 2015).
- http://www.chem21.eu/ (ostatni dostęp lipiec 2015).
- V. L. Budarin, P. S. Shuttleworth, J. R. Dodson, A. J. Hunt, B. Lanigan and R. Marriott et al., Energy Environ. Sci.,2011, 4, 471 CrossRef CAS.