Synthèse des composés nitrés

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Les nitroalcanes primaires peuvent être facilement obtenus en milieu aqueux par réaction de bromures d’alkyle ou d’iodures d’alkyle avec le nitrite d’argent avec des rendements satisfaisants à bons même en présence d’autres fonctionnalités.
R. Ballini, L. Barboni, G. Giarlo, J. Org. Chem, 2004, 69,6907-6908.


Une transformation efficace catalysée par Pd de chlorures, triflates et nonaflates d’aryle en nitroaromatiques se déroule dans des conditions faiblement basiques et présente un large champ d’application et une excellente compatibilité avec les groupes fonctionnels. De plus, cette méthode permet la synthèse de composés nitrés aromatiques auxquels on ne peut accéder efficacement par d’autres protocoles de nitration.
B. P. Fors, S. L. Buchwald, J. Am. Chem. Soc., 2009, 131, 12898-12899.


Le nitrate de triflyle (TfONO2) et le nitrate de trifluoroacétyle (CF3CO2NO2), générés par métathèse dans le liquide ionique facilement disponible qu’est le nitrate d’éthylammonium (EAN) comme solvant, sont de puissants réactifs de nitration électrophiles pour une grande variété de composés aromatiques et hétéroaromatiques. Des expériences comparatives de nitration indiquent que EAN/Tf2O est supérieur à EAN/TFAA pour la nitration de systèmes fortement désactivés.
G. Aridoss, K. K. Laali, J. Org. Chem., 2011,76, 8088-8094.


Les ipso-nitrations photocatalytiques et sans métal de dérivés d’acides boroniques facilement disponibles fournissent divers composés nitrés aromatiques et hétéroaromatiques avec de très bons rendements en utilisant des réactifs de nitration non métalliques, stables en laboratoire et recyclables. Ces méthodes sont opérationnellement simples, douces, régiosélectives, et possèdent une excellente compatibilité avec les groupes fonctionnels.
K. Zhang, A. Budinská, A. Passera, D. Katayev, Org. Lett, 2020, 22, 2714-2719.


Le liquide ionique 1,3-disulfonic acid imidazolium nitrate {NO3} peut être utilisé comme agent nitrant pour l’ipso-nitration de divers acides arylboroniques et la réaction de nitro-Hunsdiecker de différents acides α,β-insaturés et dérivés de l’acide benzoïque pour donner divers nitroarènes et nitrooléfines sans utiliser de cocatalyseurs et de solvants dans des conditions douces.
M. Zarei, E. Noroozizadeh, A. R. Moosavi-Zare, M. A. Zolfigol, J. Org. Chem., 2018, 83, 3645-3650.


Le liquide ionique 1,3-disulfonic acid imidazolium nitrate {NO3} peut être utilisé comme agent nitrant pour l’ipso-nitration de divers acides arylboroniques et la réaction de nitro-Hunsdiecker de différents acides α,β-insaturés et dérivés de l’acide benzoïque pour donner divers nitroarènes et nitrooléfines sans utiliser de cocatalyseurs et de solvants dans des conditions douces.
M. Zarei, E. Noroozizadeh, A. R. Moosavi-Zare, M. A. Zolfigol, J. Org. Chem., 2018, 83, 3645-3650.


Le PIFA médiatise une nitration d’amines aryliques en présence de MeNO2 comme solvant et de H2O comme cosolvant via un transfert de NO2. En utilisant H2O comme solvant, la fonctionnalisation C(sp2)-H se déplace vers une fonctionnalisation α-C(sp3)-H (cyanation ou oxygénation) de l’α-C(sp3)-H des amines cycliques.
C. Mudithanapelli, L. P. Dhorma, M.-h. Kim, Org. Lett., 2019, 21, 3098-3102.


La nitration de composés phénoliques avec de l’acide nitrique à 60% a été réalisée en présence de montmorillonite KSF et KSF modifiée par des métaux ou HKSF traitée par l’acide nitrique, comme catalyseurs. Ces catalyseurs ont montré une bonne stabilité et des activités catalytiques élevées dans le processus de nitration et peuvent être réutilisés. Ce procédé est écologique et bénin pour l’environnement.
W.-.P. Yin, M. Shi, Tetrahedron, 2005, 61, 10861-10867.


Un mélange de sel de nitrate et de chlorotriméthylsilane est un agent de nitration efficace, pratique et régiosélectif pour l’ipso-nitration des acides arylboroniques afin de produire les nitroarènes correspondants dans des rendements modérés à excellents.
G. K. S. Prakash, C. Panja, T. Mathew, V. Surampudi, N. A. Petasi, G. A. Olah,Org. Lett., 2004, 6, 2205-2207.


Un nitrate de cuivre supporté par de l’argile (Claycop) et une quantité catalytique de (2,2,6,6-tétraméthylpipéridin-1-yl)oxyl permettent un système de réactifs peu coûteux et doux pour la nitration d’une grande variété d’oléfines aromatiques et aliphatiques. Des conversions élevées et une sélectivité E exclusive, ainsi que la nature inoffensive pour l’environnement du réactif Claycop, en font une méthode verte et une alternative attrayante aux méthodes établies.
E. Begari, C. Singh, U. Nookaraju, P. Kumar, Synlett, 2014, 25, 1997-2000.


Une large gamme d’oléfines avec diverses fonctionnalités a été nitrée dans des rendements synthétiquement utiles en une seule étape dans des conditions sans métal. Cette transformation est simple d’un point de vue opérationnel et présente une excellente sélectivité E. En outre, la nitration sélective du site dans un montage complexe rend cette méthode avantageuse.
S. Maity, T. Naveen, U. Sharma, D. Maiti, Org. Lett., 2013,15, 3384-3387.


Le nitrate ferrique avec TEMPO catalytique est une combinaison utile de réactifs pour la nitration régio- et stéréosélective de diverses oléfines aromatiques, aliphatiques et hétéroaromatiques. Cette réaction douce et opérationnellement simple a fourni des nitrooléfines dans des rendements utiles de manière préparative avec une excellente sélectivité E.
T. Naveen, S. Maity, U. Sharma, D. Maiti, J. Org. Chem., 2013,78, 5949-5954.


Une nitration décarboxylative médiée par Fe(III)/pyridine d’acides α,β-insaturés avec du nitrate de fer fournit des (E)-nitrooléfines avec de bons rendements. Une série d’acides α,β-insaturés sont bien tolérés dans cette procédure.
Z. Yang, J. Li, J. Hua, T. Yang, J. Yi, C. Zhou, Synlett, 2017, 28, 1079-1082.


L’halo-nitration radicalaire des alcènes se déroule facilement par addition radicalaire de dioxyde d’azote généré par décomposition thermique du nitrate de fer(III) nonahydraté et piégeage ultérieur du radical résultant par un atome d’halogène en présence d’un sel halogéné. L’application de cette méthode à la synthèse de nitroalcènes est également décrite.
T. Taniguchi, T. Fuji, H. Ishibashi, J. Org. Chem., 2010,75, 8126-8132.


L’iodonitration d’alcynes avec I2 et tBuONO permet une synthèse pratique de β-iodonitro alcènes.
Y. Fan, B. Zhou, K. Chen, B. Wang, X. Li, X. Xu, Synlett, 2017, 28, 1657-1659.


T. Taniguchi, T. Fuji, H. Ishibashi, J. Org. Chem., 2010,75, 8126-8132.


Une nitration domino catalysée par le palladium des intermédiaires de Meyer-Schuster, qui ont été générés in situ à partir d’alcools propargyliques, avec t-BuONO fournit des α-nitro-énones dans de très bons rendements à température ambiante avec une large tolérance de groupe fonctionnel.
Y. Lin, W. Kong, Q. Song, Org. Lett. 2016, 18, 3702-3705.

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