Síntesis de nitrocompuestos

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Literatura reciente


Los nitroalcanos primarios pueden obtenerse fácilmente en medio acuoso por reacción de bromuros de alquilo o yoduros de alquilo con nitrito de plata en rendimientos de satisfactorios a buenos incluso en presencia de otras funcionalidades.
R. Ballini, L. Barboni, G. Giarlo, J. Org. Chem, 2004, 69,6907-6908.


Una eficiente transformación catalizada por Pd de cloruros de arilo, triflatos y nonaflatos a nitroaromáticos procede bajo condiciones débilmente básicas y muestra un amplio alcance y una excelente compatibilidad de grupos funcionales. Además, este método permite la síntesis de nitrocompuestos aromáticos a los que no se puede acceder eficientemente mediante otros protocolos de nitración.
B. P. Fors, S. L. Buchwald, J. Am. Chem. Soc., 2009, 131, 12898-12899.


El nitrato de trifluilo (TfONO2) y el nitrato de trifluoroacetilo (CF3CO2NO2), generados mediante metátesis en el líquido iónico de nitrato de etilamonio (EAN) fácilmente disponible como disolvente, son potentes reactivos nitrantes electrofílicos para una amplia variedad de compuestos aromáticos y heteroaromáticos. Los experimentos comparativos de nitración indican que EAN/Tf2O es superior a EAN/TFAA para la nitración de sistemas fuertemente desactivados.
G. Aridoss, K. K. Laali, J. Org. Chem., 2011,76, 8088-8094.


Las ipso-nitraciones fotocatalíticas y sin metales de derivados del ácido borónico fácilmente disponibles proporcionan varios nitrocompuestos aromáticos y heteroaromáticos en muy buenos rendimientos utilizando reactivos nitrantes no basados en metales, estables en banco y reciclables. Estos métodos son operacionalmente simples, suaves, regioselectivos y poseen una excelente compatibilidad con los grupos funcionales.
K. Zhang, A. Budinská, A. Passera, D. Katayev, Org. Lett, 2020, 22, 2714-2719.


El líquido iónico nitrato de imidazolio del ácido 1,3-disulfónico {NO3} puede utilizarse como agente nitrante para la ipso-nitración de varios ácidos arilborónicos y la reacción nitro-Hunsdiecker de diferentes ácidos α,β-insaturados y derivados del ácido benzoico para dar varios nitroarenos y nitroolefinas sin utilizar ningún cocatalizador ni disolvente en condiciones suaves.
M. Zarei, E. Noroozizadeh, A. R. Moosavi-Zare, M. A. Zolfigol, J. Org. Chem., 2018, 83, 3645-3650.


El líquido iónico nitrato de imidazolio del ácido 1,3-disulfónico {NO3} puede usarse como agente nitrante para la ipso-nitración de varios ácidos arilborónicos y la reacción nitro-Hunsdiecker de diferentes ácidos α,β-insaturados y derivados del ácido benzoico para dar varios nitroarenos y nitroolefinas sin usar ningún cocatalizador y disolventes en condiciones suaves.
M. Zarei, E. Noroozizadeh, A. R. Moosavi-Zare, M. A. Zolfigol, J. Org. Chem., 2018, 83, 3645-3650.


PIFA media una nitración de aminas de arilo en presencia de MeNO2 como disolvente y H2O como cosolvente vía transferencia de NO2. Utilizando H2O como disolvente, la funcionalización C(sp2)-H se desplaza a una funcionalización α-C(sp3)-H (cianación u oxigenación) del α-C(sp3)-H de las aminas cíclicas.
C. Mudithanapelli, L. P. Dhorma, M.-h. Kim, Org. Lett., 2019, 21, 3098-3102.


La nitración de compuestos fenólicos con ácido nítrico al 60% se ha llevado a cabo en presencia de montmorillonita KSF y KSF modificada con metales o HKSF tratada con ácido nítrico, como catalizadores. Estos catalizadores mostraron buenas estabilidades y altas actividades catalíticas en el proceso de nitración y pueden ser reutilizados. Este proceso es eco-seguro y ambientalmente benigno.
W.-P. Yin, M. Shi, Tetrahedron, 2005, 61, 10861-10867.


Una mezcla de sal de nitrato y clorotrimetilsilano es un agente nitrante eficiente, conveniente y regioselectivo para la ipso-nitración de ácidos arilborónicos para producir los correspondientes nitroarenos en rendimientos de moderados a excelentes.
G. K. S. Prakash, C. Panja, T. Mathew, V. Surampudi, N. A. Petasi, G. A. Olah,Org. Lett., 2004, 6, 2205-2207.


Un nitrato de cobre soportado por arcilla (Claycop) y una cantidad catalítica de (2,2,6,6-tetrametilpiperidin-1-il)oxilo permiten un sistema de reactivos barato y suave para la nitración de una amplia variedad de olefinas aromáticas y alifáticas. Las altas conversiones y la selectividad E exclusiva, junto con la naturaleza ambientalmente benigna del reactivo Claycop, hacen de este un método verde y una alternativa atractiva a los métodos establecidos.
E. Begari, C. Singh, U. Nookaraju, P. Kumar, Synlett, 2014, 25, 1997-2000.


Se ha nitrado una amplia gama de olefinas con diversas funcionalidades en rendimientos sintéticamente útiles en un solo paso en condiciones libres de metales. Esta transformación es operativamente sencilla y presenta una excelente selectividad E. Además, la nitración selectiva de sitio en una configuración compleja hace que este método sea ventajoso.
S. Maity, T. Naveen, U. Sharma, D. Maiti, Org. Lett., 2013,15, 3384-3387.


El nitrato férrico con TEMPO catalítico es una combinación útil de reactivos para la nitración regio y estereoselectiva de varias olefinas aromáticas, alifáticas y heteroaromáticas. Esta reacción suave y operativamente sencilla proporcionó nitroolefinas en rendimientos preparativos útiles con una excelente selectividad E.
T. Naveen, S. Maity, U. Sharma, D. Maiti, J. Org. Chem., 2013,78, 5949-5954.


Una nitración descarboxilativa mediada por Fe(III)/piridina de ácidos α,β-insaturados con nitrato de hierro proporciona (E)-nitroolefinas en buenos rendimientos. Una serie de ácidos α,β-insaturados son bien tolerados en este procedimiento.
Z. Yang, J. Li, J. Hua, T. Yang, J. Yi, C. Zhou, Synlett, 2017, 28, 1079-1082.


La halo-nitración radical de alquenos procede fácilmente mediante la adición radical de dióxido de nitrógeno generada por la descomposición térmica del nitrato de hierro(III) no deshidratado y el posterior atrapamiento del radical resultante por un átomo de halógeno en presencia de una sal halógena. También se describe la aplicación de este método a la síntesis de nitroalquenos.
T. Taniguchi, T. Fuji, H. Ishibashi, J. Org. Chem., 2010,75, 8126-8132.


La iodonitración de alquinos con I2 y tBuONO permite una síntesis conveniente de β-iodonitro alquenos.
Y. Fan, B. Zhou, K. Chen, B. Wang, X. Li, X. Xu, Synlett, 2017, 28, 1657-1659.


T. Taniguchi, T. Fuji, H. Ishibashi, J. Org. Chem., 2010,75, 8126-8132.


Una nitración catalizada por paladio en dominó de intermedios Meyer-Schuster, que se generaron in situ a partir de alcoholes propargílicos, con t-BuONO proporciona α-nitro enonas en muy buenos rendimientos a temperatura ambiente con una amplia tolerancia de grupos funcionales.
Y. Lin, W. Kong, Q. Song, Org. Lett., 2016, 18, 3702-3705.

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