ニトロ化合物の合成

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1級ニトロアルカンは臭化アルキルあるいはヨウ化アルキルと亜硝酸銀の反応により水溶液中で容易に他の官能性の存在下で満足から良質の収率を得ることができる。
R. Ballini, L. Barboni, G. Giarlo, J. Org. Chem, 2004, 69,6907-6908.


アリールクロリド、トリフラート、ノナフラートのニトロアロマティクスへの効率的なPd触媒による変換は、弱塩基性条件で進行し、広い範囲と優れた機能グループの互換性が示されます。 さらに、この方法は、他のニトロ化プロトコルで効率的にアクセスできない芳香族ニトロ化合物の合成を可能にした
B. P. Fors, S. L. Buchwald, J. Am. Chem. Soc., 2009, 131, 12898-12899.


硝酸トリフリル(TfONO2)および硝酸トリフルオロアセチル(CF3CO2NO2)は、容易に入手できる硝酸エチルアンモニウム(EAN)イオン液体を溶媒としてメタセシスにより生成し、幅広い種類の芳香族および複素芳香族化合物の強力な求電子的硝酸試薬である。 比較硝酸実験から,EAN/Tf2OはEAN/TFAAよりも強不活性系の硝酸化反応に優れていることがわかった。
G. Aridoss, K. K. Laali, J. Org. Chem., 2011,76, 8088-8094.


容易に入手できるボロン酸誘導体の光触媒および非金属イプソニトロ化は、非金属ベース、ベンチ安定、およびリサイクル可能な硝酸試薬を使用して非常に良い収率で種々の芳香族および異芳香族のニトロ化合物を提供します。 これらの方法は、操作が簡単で温和、位置選択的であり、優れた官能基適合性を有している
K. Zhang, A. Budinská, A. Passera, D. Katayev, Org. Lett, 2020, 22, 2714-2719.


イオン液体1,3-ジスルホン酸イミダゾリウムナイトレート{NO3}は硝酸剤として、穏やかな条件下で助触媒や溶媒を用いずに様々なアリールボロン酸や異なるα,β-不飽和酸および安息香酸誘導体のニトロハンスディッカー反応によるニトロアレーンおよびニトロオレフィンのイプソニトリル化に使用できる.
M. Zarei, E. Noroozizadeh, A. R. Moosavi-Zare, M. A. Zolfigol, J. Org. Chem., 2018, 83, 3645-3650.


イオン液体1,3-ジスルホン酸イミダゾリウムナイトレート{NO3}は、穏やかな条件下で助触媒や溶媒を使用せずに、各種アリールボロン酸とニトロハンスディッカー反応による各種ニトロアレーンおよびニトロオレフィンのイプソニトロ化にニトリル剤として使用できる<1699>M. Zarei, E. Noroozizadeh, A. R. Moosavi-Zare, M. A. Zolfigol, J. Org. Chem., 2018, 83, 3645-3650.


PIFAは、溶媒としてのMeNO2および共溶媒としてのH2Oの存在下でNO2移動によりアリールアミンのニトロ化を媒介する。 H2Oを溶媒として用いると、C(sp2)-H官能基化は環状アミンのα-C(sp3)-H官能基化(シアノ化または酸素化)へ移行する。
C. Mudithanapelli, L. P. Dhorma, M.-h. キム、Org. Lett., 2019, 21, 3098-3102.


金属修飾モンモリロナイトKSFおよびKSFまたは硝酸処理HKSF、触媒の存在下で60%硝酸によるフェノール化合物のニトロ化が行われた。 これらの触媒は、ニトロ化プロセスにおいて良好な安定性と高い触媒活性を示し、再利用が可能であることがわかった。 このプロセスはエコセーフで環境負荷が小さい。
W.-.P. Yin, M. Shi, Tetrahedron, 2005, 61, 10861-10867.


硝酸塩とクロロトリメチルシランの混合物は、アリールボロン酸のイソニトロ化に有効で便利で位置選択性のあるニトロ化剤で、中程度から優れた収率で対応するニトロアレスを生産することができました。
G. K. S. Prakash, C. Panja, T. Mathew, V. Surampudi, N. A. Petasi, G. A. Olah,Org.社,日本学術振興会特別研究員,日本学術振興会特別研究員。 Lett., 2004, 6, 2205-2207.


粘土担持硝酸銅(Claycop)と触媒量の(2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-1-イル)オキシルにより安価で穏やかな試薬系で幅広い種類の芳香族および脂肪族オレフィンのニトロ化が可能となりました。 高い変換率と排他的なE-選択性は、Claycop試薬の環境に優しい性質と相まって、この方法は環境に優しく、既存の方法に代わる魅力的な方法である
E. Begari, C. Singh, U. Nookaraju, P. Kumar, Synlett, 2014, 25, 1997-2000.


多様な機能性を有する幅広いオレフィンが、金属フリー条件下で単一ステップで合成的に有用な収率で窒化されてきた。 この変換は操作的に単純であり、優れたE-選択性を示す。 さらに、複雑なセットアップで部位選択的な窒化が可能であることから、この方法は有利である。 Maity, T. Naveen, U. Sharma, D. Maiti, Org. Lett., 2013,15, 3384-3387.


触媒TEMPOを有する硝酸第二鉄は、様々な芳香族、脂肪族、およびヘテロ芳香族オレフィンの位置および立体選択的ニトロ化に役立つ試薬の組み合わせである。 このマイルドで操作の簡単な反応により、ニトロオレフィンが優れたE-選択性で調製に有用な収率で得られた。
T. Naveen, S. Maity, U. Sharma, D. Maiti, J. Org. Chem., 2013,78, 5949-5954.


硝酸鉄を用いたα,β-不飽和酸の鉄(III)/ピリジン媒介脱炭酸ニトロ化により、(E)-ニトロオレフィンを良好な収率で得ることができた。 この手順では一連のα,β-不飽和酸がよく耐えられる。
Z. Yang, J. Li, J. Hua, T. Yang, J. Yi, C. Zhou, Synlett, 2017, 28, 1079-1082.


アルケンのラジカルハロ-ニトロ化は、ハロゲン塩存在下で硝酸鉄(III)非水和物の熱分解によって生成した二酸化窒素のラジカル付加とそれに続くハロゲン原子のトラップによって容易に進行します。 また,この方法をニトロアルケンの合成に応用した例も紹介する。 谷口、藤、石橋、J. Org. Chem., 2010,75, 8126-8132.


アルキンのI2とtBuONOによるヨードニトロ化により、β-ヨードニトロアルケンの簡便な合成が可能となった.
Y.S., 2010,75, 8126-8132.


アルキンとI2によるアルキン合成。 Fan, B. Zhou, K. Chen, B. Wang, X. Li, X. Xu, Synlett, 2017, 28, 1657-1659.


T. Taniguchi, T. Fuji, H. Ishibashi, J. Org. Chem., 2010,75, 8126-8132.


プロパルギルアルコールからその場で生成したマイヤーシュスター中間体をt-BuONOを用いてドミノパラジウム触媒でニトロ化すると、室温で非常に良い収率でα-ニトロエノン類が広い官能基に許容性をもって得られる.
Y. Lin, W. Kong, Q. Song, Org. Lett.、2016、18、3702-3705.

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