Partition Coefficient
分配係数は、サンプル相と気相間の分析物の平衡分布です。
サンプルは、ヘッドスペース内の揮発成分の濃度を最大限に高め、サンプルマトリックスの他の成分による不要な汚染を最小限に抑えるように準備する必要があります。 ヘッドスペース中の分析対象物の濃度を決定するために、分配係数(K)を計算する必要があります。
| 40℃における気水系の一般的な溶媒のK値 | ||||||||
| Solvent | Cyclohexane | n-Hexane | Tetrachlorethylene | 1.K1,1-トリクロルメタン | O-Xylene | Toluene | Benzene | Dichlormethane |
| K Value | 0.077 | 0.14 | 1.48 | 1.65 | 2.44 | 2.82 | 2.90 | 5.65 |
| 溶剤 | n-Butylacetate | Ethylacetate | Methylethylketone | n-.ブタノール | イソプロパノール | エタノール | ||
| K値 | 62.4 | 139.5 | 647 | 825 | 1355 | 1618 | ||
分割係数の算出
分割係数（K）= Cs/Cg
ここで、。
Cs はサンプル相の分析物濃度、
Cg は気相の分析物濃度
Partition Coefficients of Common Compounds
K値が低い化合物は気相に移行しやすく、比較的高い応答性と低い検出限界の傾向を持ちます。
高いK値を持つ化合物は、気相にあまり移行せず、比較的低い反応と高い検出限界を持つ傾向があります。
この例として、水中のエタノールがあります。
他の一般的な化合物の分配係数の値を上の表に示します。
分配係数の変更
 |
K が最小になると感度が上がる |
無機塩の添加
水系試料中の塩濃度が高いと、試料マトリックス中の極性有機化合物の溶解度が下がり、ヘッドスペースへの移行が促進されて、K値が低くなる。
すでにK値が比較的低い化合物は、水系サンプルマトリックスに塩を添加しても分配係数はほとんど変化しません。
一般に、極性マトリックス（水系サンプル）中の揮発性極性化合物はK値の変化が大きく、サンプルマトリックスへの塩添加後に高い応答を示すと考えられています。
マトリックス効果を低減するために用いられる一般的な塩:
- 塩化アンモニウム
- 硫酸アンモニウム
- 塩化ナトリウム
- クエン酸ナトリウム
- 硫酸ナトリウム
- 炭酸カリウム
またK値は位相比によって左右されます。
Phase Ratio
位相比（β）は、サンプルバイアル内のサンプル量に対するヘッドスペースの相対容積として定義されます。
| 位相比の計算 位相比（β）= Vg / Vs ここで。 Vs はサンプル相の体積 |
 |
| β は最小にすると感度が上がる |
β の値が低い（すなわち。
サンプルサイズを大きくしてβ値を小さくした場合、K値の高い化合物はK値の低い化合物と比較してヘッドスペースへの分配が少なくなり、それに伴ってCgの変化も小さくなります。
高いK値を持つ化合物を含むサンプルは、相比を変更する前に、最も低いK値を提供するように最適化する必要があります。
Combining Partition Coefficient and Phase Ratio
Lower K and β is higher Cg and better sensitivity
Partition Coefficient and phase Ratio works together to determine the final concentration of volatile compounds in the headspace of sample vial in the sample.
気相中の揮発性化合物の濃度は次のように表すことができます：
Cg = Co / (K + β)
ここで
Cgは気相中の揮発性分析物の濃度
そして
Co はサンプル中の元の揮発性分析物濃度です。
Kとβの両方が最小の値になるように努力すると、気相中の揮発性分析物の濃度が高くなり、したがって感度が良くなります。